научный журнал по химии Химия высоких энергий ISSN: 0023-1197

Архив научных статейиз журнала «Химия высоких энергий»

  • ВЛИЯНИЕ ОБЛУЧЕНИЯ ИОНАМИ ГЕЛИЯ НА МОЛЕКУЛЯРНО-ТОПОЛОГИЧЕСКУЮ СТРУКТУРУ И ЭЛЕМЕНТНЫЙ СОСТАВ ПОВЕРХНОСТИ ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА

    АЛЛАЯРОВ С.Р., ДИКСОН Д.А., МУНТЕЛЕ К.И., ОЛЬХОВ Ю.А. — 2014 г.

    Проведено облучение пленки политетрафторэтилена (ПТФЭ) ускоренными (1–5 МэВ) ионами гелия дозой 1015 ион/см2. Эффективность карбонизации – уменьшение содержания фтора и повышение содержания углерода на поверхности полимера растет с повышением энергии падающих ионов. Особенностью топологической структуры ПТФЭ является наличие кроме одной низкоплавкой с температурой начала плавления 13°С, еще четырех тугоплавких кристаллических модификации – “узлов разветвления” псевдосетки аморфного блока-матрицы. После облучения 3–5 МэВ ионами в полимере остаются только два кристаллических блока и появляется кластерный блок, которого нет в необлученном полимере. Суммарное долевое содержание кристаллической структуры в облученном полимере (0.48) ниже, чем в исходном (0.66), что свидетельствует об аморфизации его структуры.

  • ВЛИЯНИЕ ОБЛУЧЕНИЯ НА ВОДНЫЕ ДИСПЕРСИИ ГУМИНОВЫХ КИСЛОТ И ЛИГНИНА

    БЛУДЕНКО А.В., МЕТРЕВЕЛИ А.К., МЕТРЕВЕЛИ П.К., ПОНОМАРЕВ А.В., ЧУЛКОВ В.Н. — 2014 г.

    Исследовано влияние облучения ускоренными электронами на оптическое поглощение разбавленных водных растворов лигнина и гуминовых кислот. Показано, что при толщине облучаемого слоя раствора меньше длины пробега электронов наблюдается преимущественное укрупнение и осаждение полифенольных примесей. Максимальный эффект достигается при дозах 5–15 кГр. При толщине облучаемого слоя меньше длины пробега электронов радиационная коагуляция примесей ослабляется. Этот эффект может быть обусловлен действием накапливаемого некомпенсированного заряда термализуемых электронов на отрицательно заряженные мицеллы полифенольных примесей.

  • ВЛИЯНИЕ ОСВЕЩЕНИЯ НА ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОВЕРХНОСТИ ЧАСТИЦ ДИОКСИДА ТИТАНА, ПОЛУЧЕННЫХ ДИСПЕРГИРОВАНИЕМ КРИСТАЛЛА РУТИЛА НА ВОЗДУХЕ

    ДАЙБОВА Е.Б., ЗАХАРЕНКО В.С. — 2014 г.

    Обнаружено, что при освещении УФ-светом, поглощаемым диоксидом титана, полученным диспергированием кристалла рутила на воздухе, вода эффективно взаимодействует с кислородом решетки оксида металла с последующим выделением в темноте кислорода в газовую фазу и восстановлением диоксида титана.

  • ВОЗДЕЙСТВИЕ ИОНИЗИРУЮЩЕГО ИЗЛУЧЕНИЯ НА МАСЛЯНЫЕ ФРАКЦИИ ТЯЖЕЛЫХ БИТУМИНОЗНЫХ НЕФТЕЙ

    АЛИЕВА С.Ф., ГУЛИЕВА Н.Г., ДЖАББАРОВА Л.Ю., МУСТАФАЕВ И.И., РЗАЕВ Р.C. — 2014 г.

    В качестве объекта исследования использовались масляные фракции тяжелой битуминозной нефти Балаханского месторождения Азербайджана. Изучены закономерности радиационно-химического превращения масляных фракций нефти. Лабораторные исследования проводились в интервалах поглощенных доз 5–160 кГр при мощности дозы P = 0.27 Гр/с ( -излучения). Установлены ИК-спектры, концентрации, радиационно-химические выходы полученных газов в различных поглощенных дозах. Результаты исследований позволяют оценить возможность получения нефтепродуктов различного назначения радиационно-химическим способом.

  • ДЕСТРУКЦИЯ ЛАУРИЛСУЛЬФАТА НАТРИЯ В ЕГО ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ПОД ДЕЙСТВИЕМ КОНТАКТНОГО ТЛЕЮЩЕГО РАЗРЯДА

    БОБКОВА Е.С., КОСТЫЛЕВА А.Н., ОЛЬХОВА Е.О., ШУТОВ Д.А. — 2014 г.

    Изучена деструкция анионного поверхностно-активного вещества лаурилсульфата натрия (C12H25SO4Na, ЛСН) в его водных растворах при концентрациях 0.02–1.1 ммоль/л, являющихся жидким катодом разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе в диапазоне токов разряда 20–100 мА. Определены продукты деструкции в жидкой фазе, установлены кинетические закономерности их образования при исходной концентрации ЛСН 5 ? 10-3 г/л ( 0.02 ммоль/л) и токе разряда 40 мА.

  • ДИНАМИКА ТРАНС-ЦИС-ФОТОИЗОМЕРИЗАЦИИ ГЕТАРИЛЬНЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ

    ГОСТЕВ Ф.Е., ЛЫГО О.Н., НЕКИПЕЛОВА Т.Д., ОГУРЦОВ В.А., ХОДОТ Е.Н., ШЕЛАЕВ И.В. — 2014 г.

    Методом фемтосекундного лазерного фотолиза со спектрофотометрической регистрацией исследована динамика транс-цис-фотоизомеризации новых гетарильных азокрасителей, содержащих фрагменты гидрированных хинолинов и три- или тетразола. Для всех исследованных азокрасителей при фотовозбуждении в длинноволновой полосе поглощения ( pump = 550 нм) динамика изменения поглощения описывается тремя быстрыми процессами с характерными временами 0.07–0.27, 0.4–1.0 и 3–7 пс. Исследовано влияние растворителя и строения азокрасителя на динамику промежуточных состояний.

  • ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПЛЕНОК ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА, МОДИФИЦИРОВАННЫХ В РАЗРЯДЕ ПОСТОЯННОГО ТОКА

    ГИЛЬМАН А.Б., КУЗНЕЦОВ А.А., ШЕВЧЕНКО В.Г., ЯБЛОКОВ М.Ю. — 2014 г.

    Для пленок ПТФЭ, модифицированных в разряде постоянного тока на аноде и катоде, проведено изучение диэлектрических характеристик в зависимости от частоты и температуры. Установлено, что диэлектрическая проницаемость незначительно возрастает в результате воздействия плазмы и слабо зависит от температуры. Показано, что при 20°С зависимости проводимости от частоты несколько различаются для исходной и обработанных пленок, однако при 80°С они сближаются, при этом различие критических индексов проводимости становится более заметным.

  • ЕСТЕСТВЕННЫЕ КООРДИНАТЫ В ЭЛЕКТРОННО-ЯДЕРНОЙ ЗАДАЧЕ ДЛЯ МОЛЕКУЛ

    ГРИБОВ Л.А. — 2014 г.

    Рассмотрен вопрос о постановке и решении задачи о состояниях электронов и ядер в молекулах в системе естественных координат. Показано, что при описании состояний электронов получается простой базис, не опирающийся на эмпирически подбираемые параметры и позволяющий анализировать возбужденные, в том числе и ридберговские, состояния. Все рассмотрение основано на общем электронно-ядерном уравнении, с самого начала учитывающем представление о молекуле как достаточно устойчивой геометрической структуре. Подход позволяет прояснить смысл ряда приближений. Он может оказаться полезным при анализе фотохимических превращений при энергиях в промежутке между низшими возбужденными и ридберговскими состояниями.

  • ЗАДАЧА ОБ ЭЛЕКТРОНЕ В ПОЛЕ ЯДЕР ДЛЯ ВЫСОКОВОЗБУЖДЕННЫХ СОСТОЯНИЙ

    ГРИБОВ Л.А. — 2014 г.

    Рассмотрен вариант постановки задачи о высоковозбужденных (в пределе ридберговских) состояниях электрона в поле ядер. Показано, что такая задача может быть сведена к одноцентровой с переменным положительным зарядом. Общее решение может быть найдено в виде линейной комбинации базисных функций, отвечающих стационарным состояниям одноцентровой модели.

  • ИЗМЕНЕНИЯ КРИВОЙ РТЛ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ОБЛАСТЕЙ ПОЛИЭТИЛЕНА ПРИ ХРАНЕНИИ В ЖИДКОМ АЗОТЕ ОБЛУЧЕННЫХ ОБРАЗЦОВ

    АУЛОВ В.А., КУЧКИНА И.О., ОЗЕРИН А.Н., ФЕЛЬДМАН В.И. — 2014 г.

    Показано, что радиотермолюминесценция (РТЛ) кристаллических областей полиэтилена (ПЭ), облученного в жидком азоте, обусловлена рекомбинацией зарядов, стабилизированных на дефектах внутри кристаллитов. Наличие мелких ловушек зарядов (менее 0.15 эВ) приводит к появлению одной из основных особенностей кривой РТЛ кристаллических областей ПЭ, которая заключается в снижении интенсивности РТЛ во всем температурном интервале 100–300 К при хранении в жидком азоте облученных образцов.

  • ИЗУЧЕНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИХ И МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ СИЛОКСАНОВЫХ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ В ПРИСУТСТВИИ ЦИКЛОСИЛОКСАНОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ -ИЗЛУЧЕНИЯ

    ПАНКРАТОВА Л.Н., ТИХОНОВ Н.А., УЖЕГОВ К.В. — 2014 г.

    Изучена дозная зависимость изменений теплофизических параметров силоксановых блок-сополимеров (БСП) и в присутствии различных количеств примеси циклосилоксанов. Показано, что увеличение размера жесткого блока приводит к заметному увеличению температуры стеклования и изменению температурных переходов, а, следовательно, к перестройке полидиметилсилоксанового блока. Присутствие циклосилоксанов в БСП приводит к пришиванию циклосилоксанов к матрице гибкого блока БСП под облучением, что существенно изменяет механические характеристики БСП уже при дозах облучения до 40 кГр.

  • ИЗУЧЕНИЕ РАДИАЦИОННО-ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ ВОДЫ НА НАНО-ZRO2 МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ

    АГАЕВ Т.Н., ГАДЖИЕВА Н.Н., ГАРИБОВ А.А., ИМАНОВА Г.Т., МЕЛИКОВА С.З. — 2014 г.

    Методом Фурье-ИК-спектроскопии изучено радиационно-термическое разложение воды в нано-ZrO2 в интервале температур 300–673 K. Рентгенофазовым методом установлено, что используемый образец обладает моноклинной центросимметрической кристаллической структурой. Показано, что адсорбции воды в нанодиоксиде циркония происходит по молекулярному и диссоциативному механизмам. Зарегистрированы промежуточные продукты радиационно-гетерогенного разложения воды: ион-радикалы молекулярного кислорода, перекиси водорода, гидрид циркония и гидроксильные группы. Проведен сравнительный анализ изменения полос поглощения молекулярной воды и поверхностных гидроксильных групп от температуры и выявлена стимулирующая роль радиации в радиационно-термическом процессе разложения воды.

  • ИНФОРМАТИВНОСТЬ КИНЕТИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ ИДЕНТИФИКАЦИИ МЕХАНИЗМОВ СЛОЖНЫХ РЕАКЦИЙ

    ИСМАГИЛОВА А.С., СПИВАК С.И. — 2014 г.

    Предмет исследования – обратные задачи химической кинетики. Основным результатом является построение методологии анализа информативности кинетических измерений при решении обратных задач, позволяющей выделять число и вид независимых комбинаций констант скоростей реакций. Разработанные алгоритмы легли в основу математического обеспечения решения обратных задач химической кинетики.

  • ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИИМИДНЫХ ПЛЕНОК, ЭКСПОНИРОВАННЫХ НА КОСМИЧЕСКОЙ ОРБИТАЛЬНОЙ СТАНЦИИ “МИР”

    АНАНЬЕВА О.А., КЛИНШПОНТ Э.Р., МИЛИНЧУК В.К., ПАСЕВИЧ О.Ф. — 2014 г.

    Полиимидные пленки при экспонировании на орбитальной станции “Мир” под кварцевыми пластинами, защищающими от бомбардировки атомарным кислородом с энергией 5 эВ и пропускающими солнечное излучение с 200 нм, сохраняются без изменения. Пленки претерпевают значительную деградацию при одновременном воздействии атомарного кислорода и солнечного излучения. Большая потеря массы и механическое разрушение односторонне алюминированных полиимидных пленок обусловлены участием алюминиевого покрытия в процессе деструкции полиимида. Ускоренную деградацию композиции алюминий–полиимид можно объяснить механизмом фотоэффекта, акцептированием эмитированных алюминием фотоэлектронов имидными и бензольными группами, образованием светочувствительных центров и их фотохимическими превращениями.

  • ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ВОДОРОДНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ ТЕТРАФТОРИДА КРЕМНИЯ В ВЧ-РАЗРЯДЕ

    ГОЛУБЕВ С.В., КОРНЕВ Р.А., МОЧАЛОВ Л.А., СЕННИКОВ П.Г., ШИЛАЕВ А.А. — 2014 г.

    Исследован процесс плазмохимической конверсии тетрафторида кремния в высокочастотном (13.56 МГц) разряде. Изучена зависимость выхода кремния от удельного энерговклада и мольного соотношения H2/SiF4 в интервале давлений 0.1–0.3 Торр. Максимальный выход кремния составляет 60%, оптимальные удельные энергозатраты – 44.6 МДж на моль Si. Предложен механизм плазмохимического восстановления тетрафторида кремния при рассмотренных экспериментальных условиях.

  • ИССЛЕДОВАНИЕ ФОТОЛИЗА ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ТИОСУЛЬФАТА СВИНЦА

    ЕГОРОВ Н.Б. — 2014 г.

    На основании установленных продуктов фотолиза и полуэмпирических квантово-химических расчетов предложена модель фотолиза водных растворов PbS2O3. Распад PbS2O3 начинается с разрыва связи сера–сера в тиосульфатогруппе путем фотохимического возбуждения и переходом всей системы в активированное состояние, разложение которого осуществляется под влиянием растворителя. Взаимодействие первичных продуктов фотолиза с PbS2O3 приводит к образованию конечных продуктов реакции.

  • ИССЛЕДОВАНИЕ ФОТОХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ФУЛЬВОКИСЛОТЫ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ МЕТОДАМИ СТАЦИОНАРНОГО И ИМПУЛЬСНОГО ЛАЗЕРНОГО ФОТОЛИЗА

    ГРИВИН В.П., МАКУНИНА М.П., ПЛЮСНИН В.Ф., ПОЗДНЯКОВ И.П. — 2014 г.

    Методами стационарного и наносекундного лазерного фотолиза (355 нм) изучена фотохимия фульвокислоты (ФК, Henan ChangSneng Corporation) в водных растворах. УФ-возбуждение приводит к образованию триплетного состояния ФК, характеризующегося широкой бесструктурной полосой с максимумом на 620 нм. Обнаружено, что выход триплетного состояния ФК зависит от pH: величина сигнала промежуточного поглощения максимальна в нейтральной (рН 6–7) и падает при переходе в щелочную и кислую среды. Кинетика гибели триплетного состояния не зависит от рН раствора и носит мультиэкспоненциальный характер с характерными временами t1 = 4.3 ± 2.2 мкс, t2 = 54 ± 28 мкс, t3 = 830 ± 240 мкс.

  • КАЛОРИМЕТРИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПОСТРАДИАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА В ПРИСУТСТВИИ ВОССТАНОВЛЕННОГО ОКСИДА ГРАФИТА

    БАСКАКОВ С.А., КИРЮХИН Д.П., КИЧИГИНА Г.А., КУЩ П.П., ШУЛЬГА Ю.М. — 2014 г.

    Методом калориметрии изучен процесс пострадиационной низкотемпературной полимеризации тетрафторэтилена в присутствии углеродного материала, полученного при взрывной эксфолиации оксида графита. В результате процесса происходит прививка тетрафторэтилена на модифицированный оксид графита с образованием нового композита, содержащего 40 65 политетрафторэтилена.

  • КАРБОНИЗАЦИЯ ПОВЕРХНОСТИ ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА ПУТЕМ УФ-ИНИЦИИРОВАННОЙ ПРИВИВКИ ВИНИЛИДЕНХЛОРИДА

    АБДРАШИТОВ Э.Ф., БОКУН В.Ч., КРИЦКАЯ Д.А., ПОНОМАРЕВ А.Н. — 2014 г.

    Разработан метод модифицирования поверхностного слоя политетрафторэтилена путем внедрения в него поливинилиденхлорида прививочной полимеризацией винилиденхлорида из газовой фазы, инициированной УФ-облучением ртутной лампы ПРК-4. Последующей обработкой композиции водным раствором аммиака осуществлено дегидрохлорирование (карбонизация) привитого поливинилиденхлорида. Исследована кинетика УФ-прививки и распределение карбонизованной фазы в матрице политетрафторэтилена. Получен материал с карбонизованным поверхностным слоем толщиной 10–30 мкм и устойчивым во времени углом смачивания около 57°.

  • КВАНТОВЫЙ ВЫХОД ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ В РЕАКЦИЯХ ВОССТАНОВЛЕНИЯ ПЕРМАНГАНАТА В КИСЛОЙ СРЕДЕ

    ВАСИЛЬЕВ Р.Ф., ТРОФИМОВ А.В., ЦАПЛЕВ Ю.Б. — 2014 г.

    Измерены квантовые выходы хемилюминесценции в реакциях перманганата с щавелевой, винной и лимонной кислотами, гидразином, KBr и FeSO4 в водных растворах серной кислоты. Максимальный квантовый выход достигает 1.2 ? 10-5 Эйнштейн/моль, при этом выход хемивозбуждения составляет 2%. Таким образом, сравнительно невысокий квантовый выход хемилюминесценции связан не с низким выходом хемивозбуждения, а с низким выходом испускания света хемивозбужденными частицами.