научный журнал по химии Кинетика и катализ ISSN: 0453-8811

Архив научных статейиз журнала «Кинетика и катализ»

  • О ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ УГЛЕРОДНЫХ АДСОРБЕНТОВ ДЛЯ ХРАНЕНИЯ ВОДОРОДА КАК ТОПЛИВА ДЛЯ ТРАНСПОРТА

    БАРНАКОВ Ч.Н., МЕЛЬГУНОВ М.С., УСТИНОВ Е.А., ФЕНЕЛОНОВ В.Б., ЯКОВЛЕВ В.А. — 2007 г.

    Кратко обсуждены перспективы использования углеродных адсорбентов для хранения водорода, служащего топливом для транспортных средств.

  • О ЗАКОНОМЕРНОСТЯХ ПРОТЕКАНИЯ ПОВЕРХНОСТНЫХ СТАДИЙ ГЕТЕРОГЕННО-КАТАЛИТИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ

    МАТЫШАК В.А. — 2007 г.

    На основе исследования свойств промежуточных комплексов в реакциях низкотемпературного окисления аммиака, восстановления оксидов азота в присутствии и в отсутствие кислорода на различных катализаторах сформулирована гипотеза, в соответствии с которой на катализаторах различной природы последовательность стадий образования продуктов реакции может быть одной и той же, если исходные адсорбционные формы реагентов одинаковы. Варьирование катализаторов или условий проведения реакции в данном случае приводит к изменению соотношения скоростей стадий.

  • О МЕХАНИЗМАХ ИНИЦИИРОВАНИЯ ГОРЕНИЯ В СМЕСЯХ CH4(С2Н2)/ВОЗДУХ/O3 ПРИ ВОЗБУЖДЕНИИ МОЛЕКУЛ O3 ЛАЗЕРНЫМ ИЗЛУЧЕНИЕМ

    ЛУХОВИЦКИЙ Б.И., СТАРИК А.М., ТИТОВА Н.С. — 2007 г.

    Проанализирована возможность интенсификации воспламенения и горения смеси CH4(C2H2)/воздух/O3 при возбуждении асимметричных колебаний молекулы O3 излучением CO2-лазера. Показано, что введение молекул O3 в углеводородно-воздушные смеси даже в небольших количествах (от 2.5 до 5 об. %) приводит к интенсификации процесса воспламенения и сокращению периода индукции. Возбуждение молекул O3 излучением с длиной волны 9.7 мкм приводит к ускорению цепного механизма и дополнительному уменьшению периода индукции и температуры воспламенения. Уменьшение периода индукции может достигать 10–100 раз даже при невысоких значениях поглощенной газом энергии излучения Es = 10–3 10–2 Дж/см3.

  • О МЕХАНИЗМЕ СЕЛЕКТИВНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ NOX УГЛЕВОДОРОДАМИ В ПРИСУТСТВИИ КИСЛОРОДА НА ОКСИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ VI. СПЕКТРАЛЬНЫЕ И КИНЕТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОВЕРХНОСТНЫХ КОМПЛЕКСОВ НА NI–CR-ОКСИДНОМ КАТАЛИЗАТОРЕ

    БУРДЕЙНАЯ Т.Н., ЗАКИРОВА А.Г., КОРЧАК В.Н., ЛУНИН В.В., МАТЫШАК В.А., ТРЕТЬЯКОВ В.Ф. — 2007 г.

    C помощью ИК-спектроскопии in situ изучен механизм реакции селективного каталитического восстановления NOx пропаном в присутствии О2 на промышленном Ni–Cr-оксидном катализаторе. Показано, что в условиях реакции существуют нитритные, нитратные и ацетатные поверхностные комплексы. При взаимодействии реакционных смесей NO + C3H8 + O2 или C3H8 + O2 с поверхностью катализатора образуются значительные количества водорода. Измерены скорости превращения поверхностных комплексов, обнаруженных в условиях реакции. Полученные значения сопоставлены со скоростью процесса. Установлено, что при температурах ниже 200°С нитратные комплексы реагируют с углеводородом с образованием ацетатных комплексов, при этом не наблюдается образования продуктов реакции. В области температур выше 250°С реализуется два маршрута. Один из них заключается во взаимодействии ацетатных и нитратных комплексов с образованием продуктов реакции. По второму маршруту происходит разложение NO на восстановленной поверхности. Атомы азота рекомбинируют, а атомы кислорода реокисляют поверхность катализатора и реагируют с активированным углеводородом с образованием СО2 и H2O в газовой фазе.

  • ОБРАЗОВАНИЕ РАДИКАЛОВ В РЕАКЦИЯХ ГИДРОПЕРОКСИДОВ ТЕТРАЛИНА, 2-ЦИАНОПРОПАНА И ЭТИЛБЕНЗОЛА СО СТИРОЛОМ

    АЛЕКСАНДРОВ А.Л., ПОЗДЕЕВА Н.Н. — 2007 г.

    Исследовано образование радикалов при взаимодействии гидропероксидов разного строения со стиролом. Радикально-цепное окисление стирола, инициированное гидропероксидами, изучено волюмометрическим методом с регистрацией поглощения О2 по ходу реакции. Измерены бимолекулярные константы скорости инициирования радикалов в реакциях стирола с гидропероксидами тетралина, 2-цианопропана и этилбензола, равные 1.5 × 10–8, 2.6 × 10–7 и 6.5 × 10–9 л моль–1 с–1 (323 К) соответственно. Реакционная способность гидропероксидов увеличивается при возрастании электроноакцепторных свойств заместителей в структуре молекулы.

  • ОКИСЛЕНИЕ САЖИ И ЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА РУТЕНИЙ-ЦЕРИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ

    АБИ-ААД Е., АБУКАИС А., АУАД С., СААБ Е. — 2007 г.

    Изучено соотношение между состоянием Ru, нанесенного на CeO2, и активностью катализаторов Ru/CeO2, приготовленных методом пропитки из раствора, в процессах окисления сажи и некоторых летучих органических веществ. Показано, что добавка рутения к оксиду церия существенно улучшает реакционную способность последнего. Методом температурно-программированного восстановления установлено, что оксид рутения в системе Ru/CeO2 восстанавливается при низких температурах. В спектрах ЭПР образцов, дегазированных при разных температурах, обнаружен анизотропный сигнал, указывающий на то, что полному восстановлению Ru(IV) до металлического Ru предшествует появление промежуточных валентных состояний, в частности Ru(III). Сделан вывод, что система связей Ru–O–Ce в высокодисперсном рутениевом образце весьма неустойчива и роль активной частицы в процессе каталитического окисления играет подвижный кислород.

  • ОСОБЕННОСТИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА НА ФЕНОКСИ-ИМИННЫХ КОМПЛЕКСАХ ТИТАНА РАЗЛИЧНОЙ СТРУКТУРЫ

    ИВАНЧЕВ С.С., ИВАНЧЕВА Н.Н., КОЧНЕВ А.И., МАЛИНСКАЯ М.Ю., ОЛЕЙНИК И.И., ТОЛСТИКОВ Г.А. — 2007 г.

    Изучены кинетические особенности полимеризации этилена в присутствии каталитических систем на основе бис(фенокси-иминных) комплексов титана различного строения, активированных метилалюмоксаном, в температурном интервале 30–70°С. Структуры, комплексов различаются заместителями в лиганде у иминного азота и в фенокси-группе, что, как установлено, влияет на активность систем и молекулярную массу образующегося полиэтилена в процессе полимеризации (в течение не менее 1 ч). Показано, что на кинетику полимеризации наиболее существенно влияют строение заместителя в лигандах у иминного азота и введение объемных заместителей в орто-положение фенокси-группы. Дано объяснение полученным результатам и сделана попытка классифицировать влияние заместителей в лигандах. Найдены условия, обеспечивающие механизм “живой” полимеризации. Определены физико-химические свойства и структурные особенности образующихся полиэтиленов.

  • ОСОБЕННОСТИ СРАВНИТЕЛЬНОГО АДСОРБЦИОННОГО АНАЛИЗА ТЕКСТУРЫ ВЫСОКОДИСПЕРСНЫХ МИКРО-МЕЗОПОРИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ

    ГАВРИЛОВ В.Ю., СОКОЛОВ Е.Э. — 2007 г.

    Исследована адсорбция N2 при 77 К на однородномезопористом образце МСМ-41, цеолитах ZSM-5 и их механических смесях. Показано, что применение дифференциального сравнительного метода анализа изотерм адсорбции для этого класса материалов осложняется слабым адсорбционным взаимодействием сорбат–поверхность МСМ-41 и последующим компенсационным эффектом при внесении центров с повышенным адсорбционным потенциалом для образцов смесей сорбентов. Проанализированы особенности сорбции на двухкомпонентной системе в рамках традиционной модели БЭТ.

  • ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛЕФИНОВ НА ИММОБИЛИЗОВАННЫХ ЦИРКОНОЦЕНОВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ, ВКЛЮЧАЮЩИХ АЛКИЛАЛЮМОКСАНЫ, СИНТЕЗИРОВАННЫЕ НА ПОВЕРХНОСТИ НОСИТЕЛЯ

    ДЫБОВ А.В., КИСЕЛЕВА Е.В., КУДИНОВА О.И., ЛАДЫГИНА Т.А., ЛЫСОВА М.В., ЛЮБИМЦЕВ А.Л., НОВОКШОНОВА Л.А., УШАКОВА Т.М. — 2007 г.

    Исследована полимеризация этилена и пропилена на иммобилизованных катализаторах ММТ-Н2О/AlR3/Zr-цен (ММТ – монтмориллонит) и соответствующих им гомогенных системах Zr-цен–МАО (Zr-цен = рац-Et(Ind)2ZrCl2, рац-Me2Si(Ind)2ZrCl2, рац-Me2Si(2-Me-4-Ph-Ind)2ZrCl2, рац-[1-(9- 5-Flu)2-(5,6-Cp2-Me-1- 5-Ind)Et]ZrCl2). В качестве носителя-активатора цирконоценов использован монтмориллонит, содержащий метил- или изобутилалюмоксаны, синтезированные непосредственно на его поверхности по реакции частичного гидролиза алюминийалкилов (AlMe3, Al(i-Bu)3, Al(i-Bu)2H) подвижной водой носителя (ММТ-H2O/AlR3). Показано, что ММТ-H2O/AlR3 являются высокоэффективными активаторами анса-цирконоценов. Установлено влияние природы носителя-активатора и цирконоценового прекатализатора на каталитические свойства (кинетику и эффективность процесса, молекулярную массу полимера и структуру образующихся макромолекул) иммобилизованных систем. Носитель – ММТ-Н2О/Al(i-Bu)3 – образует со всеми изученными цирконоценовыми прекатализаторами более активные в полимеризации пропилена металлалкильные комплексы, чем ММТ-Н2О/AlMe3. Иммобилизация цирконоценов на ММТ-Н2О/AlR3 приводит к увеличению молекулярной массы ПЭ и ПП относительно полимеров, синтезированных на соответствующих гомогенных системах, и к появлению неоднородности активных центров. Наблюдается повышение стереоспецифичности катализаторов ММТ-Н2О/AlR3/Zr-цен на основе рац-Me2Si(Ind)2ZrCl2 с C2-симметрией и понижение стереоспецифичности иммобилизованных систем, включающих рац-[1-(9- 5-Flu)2-(5,6-Cp-2-Me-1- 5-Ind)Et]ZrCl2 с Cs-симметрией, по сравнению с соответствующими одноцентровыми гомогенными катализаторами Zr-цен–МАО.

  • ПОЛУЧЕНИЕ ОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ НА ОСНОВЕ ПРОДУКТОВ БЫСТРОГО ТЕРМОРАЗЛОЖЕНИЯ ГИДРАРГИЛЛИТА В ЦЕНТРОБЕЖНОМ ФЛАШ-РЕАКТОРЕ I. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПРОДУКТОВ ЦЕНТРОБЕЖНОЙ ТЕРМОАКТИВАЦИИ ГИДРАРГИЛЛИТА

    АМОСОВ Ю.И., БАЛАШОВ В.А., ДАНИЛЕВИЧ В.В., ЗОЛОТАРСКИЙ И.А., ИВАНОВА А.С., ИСУПОВА Л.А., КРУГЛЯКОВ В.Ю., КУЛЬКО Е.В., ЛИТВАК Г.С., МОРОЗ Э.М., ПАРМОН В.Н., РУДИНА Н.А., СТЕПАНОВ А.Г., ТАНАШЕВ Ю.Ю., ХАРИНА И.В., ШМАКОВ А.Н. — 2007 г.

    С применением комплекса физико-химических методов исследованы продукты быстрого терморазложения гидраргиллита (ГГ), полученные в центробежном флаш-реакторе при следующих условиях: средний размер частиц реагента 80–120 мкм, температура твердого теплоносителя (тарель/цилиндр) 300–700°С, время пребывания в горячей зоне около 1 с с последующей подачей твердого продукта в охлаждаемую часть реактора. Определены состав продуктов и полнота разложения ГГ в зависимости от температуры процесса. Установлено, что в результате центробежной термоактивации (ЦТА) ГГ возможно получение рентгеноаморфного продукта, обладающего высокой химической активностью, развитой поверхностью, неупорядоченной и неоднородной микропористой структурой, из которой могут быть сформированы гидроксиды и оксиды алюминия различных модификаций. Проведено сопоставление свойств ЦТА-продукта и описанных в литературе продуктов быстрого терморазложения ГГ, полученных с использованием газообразного теплоносителя (продукты термохимической активации) или при контакте с кипящим слоем гранулированного теплоносителя (продукты термодиспергирования).

  • ПРИГОТОВЛЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ НОСИТЕЛЕЙ С СИНТЕЗИРОВАННЫМ СЛОЕМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ВОЛОКНИСТОГО УГЛЕРОДА I. СИНТЕЗ УГЛЕРОДНЫХ НАНОВОЛОКОН НА НАНЕСЕННОМ NI-КАТАЛИЗАТОРЕ

    КОВАЛЕНКО Г.А., КОМОВА О.В., ПЕРМИНОВА Л.В., РУДИНА Н.А., ЧУЕНКО Т.В. — 2007 г.

    Изучены процессы синтеза каталитического волокнистого углерода (КВУ) на Ni-катализаторе, нанесенном методом гомогенного осаждения на поверхность керамических носителей алюмосиликатной природы (сотовые монолиты, пенокерамика, стеклопена, керамзит). Исследовано влияние условий синтеза КВУ (содержание катализатора на носителе, температура пиролиза пропан-бутановой смеси, состав газовой смеси) на удельную поверхность носителей, выход по углероду и морфологию поверхностного слоя КВУ. Методом сканирующей электронной микроскопии показано, что равномерность распределения и размер синтезируемых углеродных нановолокон зависят от условий их синтеза. Полученные КВУ-содержащие носители изучены в качестве адсорбентов для иммобилизации ферментативно-активных субстанций (индивидуальных ферментов, клеточных мембран, микроорганизмов) с целью приготовления высокостабильных гетерогенных катализаторов для биотехнологии и биокатализа.

  • ПРИГОТОВЛЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ НОСИТЕЛЕЙ С СИНТЕЗИРОВАННЫМ СЛОЕМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ВОЛОКНИСТОГО УГЛЕРОДА. II. СИНТЕЗ УГЛЕРОДНЫХ НАНОВОЛОКОН НА НАНЕСЕННОМ СО-КАТАЛИЗАТОРЕ

    ЗАГРЕБЕЛЬНЫЙ С.Н., КОВАЛЕНКО Г.А., ПЕРМИНОВА Л.В., РОЗАНОВ А.С., РУДИНА Н.А., ТЕРЕНТЬЕВА Т.Г., ЧУЕНКО Т.В. — 2007 г.

    Исследован процесс синтеза слоя каталитического волокнистого углерода (КВУ-слоя) на Со-катализаторе, нанесенном путем гомогенного осаждения на поверхность носителей алюмосиликатной природы – пенокерамики и вермикулита. Изучено влияние условий синтеза КВУ-слоя (содержания катализатора на носителе, температуры пиролиза пропан-бутановой смеси, состава газовой смеси) на удельную поверхность носителей, выход по углероду (г C/г Co) и морфологию поверхностного КВУ-слоя. Показано, что на пенокерамике содержание осажденного гидроксида кобальта в 15 раз ниже, а выход по углероду – в 20–40 раз выше, чем для вермикулита. Найдено, что удельная поверхность носителей, выход по углероду и количество синтезированного углерода повышаются с ростом температуры пиролиза пропан-бутановой смеси от 500 до 600°С. Методом сканирующей электронной микроскопии показано, что с ростом температуры пиролиза содержание углерода увеличивается за счет увеличения длины углеродного нановолокна. Изучены свойства (активность, стабильность) биокатализаторов, приготовленных путем адсорбционной иммобилизации рекомбинантного белка, обладающего глюкозоизомеразной активностью, на КВУ-Со-содержащих носителях (пенокерамике и вермикулите).

  • ПРИМЕНЕНИЕ МНОГОЯДЕРНОЙ ЯМР-ТОМОГРАФИИ В КАТАЛИЗЕ: ПОСЛЕДНИЕ ДОСТИЖЕНИЯ И ПЕРСПЕКТИВЫ

    КОПТЮГ И.В., ЛЫСОВА А.А., ПАРМОН В.Н., САГДЕЕВ Р.З. — 2007 г.

    Представлены основные из существующих на сегодняшний день приложения метода ЯМР-томографии (МРТ) в области катализа и смежных дисциплин, позволяющие в сочетании с другими современными инструментальными методами получать важную информацию о свойствах катализаторов и реакторов и протекающих в них процессах. Представленные примеры включают приготовление и охарактеризование пористых носителей, нанесение активного компонента из раствора пропиткой, исследование структуры зернистого слоя катализатора, разнообразных процессов массопереноса и динамики функционирования модельного реактора.

  • ПРИРОДА ВОЗНИКНОВЕНИЯ АВТОКАТАЛИЗА В РЕАКЦИИ БУТЛЕРОВА

    МАТВИЕНКО Л.Г., ПАРМОН В.Н., ПЕСТУНОВА О.П., СИМОНОВ А.Н. — 2007 г.

    Исследовано влияние природы инициатора на кинетику расходования формальдегида и состав продуктов реакции Бутлерова в проточном реакторе идеального смешения и статическом реакторе. Установлено, что в проточных условиях кинетика и состав продуктов этой реакции не зависят от природы инициатора и что ранее предложенные схемы автокаталитического механизма процесса, основанные на образовании гликолевого альдегида из двух молекул формальдегида, являются некорректными. С использованием статического реактора обнаружена корреляция инициирующей активности различных моносахаридов со скоростью их перехода в ендиольную форму. Выделены в твердом виде ендиольные комплексы с ионами Ca2+ для глюкозы, фруктозы, рибозы и сорбозы, инициирующая активность которых оказалась значительно выше инициирующей активности чистых моносахаридов. Предложен самосогласованный механизм инициирования реакции Бутлерова, ключевую роль в котором играют процессы образования ендиольных форм моносахаридов и их последующей деградации до низших углеводов. В свою очередь, инициирующая активность зависит от положения карбонильной группы в молекуле моносахарида. Изучены реакции конденсации гликолевого, глицеринового альдегидов и дигидроксиацетона друг с другом. На основе данных о продуктах конденсации низших углеводов предложена схема протекания реакции Бутлерова, согласно которой в реакцию альдольной конденсации с формальдегидом вступают в основном углеводы С2 и С3, а образование высших моносахаридов происходит за счет альдольной конденсации низших С2 С3-углеводов друг с другом.

  • ПРИРОДА ЛИМИТИРУЮЩИХ СТАДИЙ РЕАКЦИИ ХЕКА С АРИЛИОДИДАМИ И АРИЛБРОМИДАМИ. СРАВНИТЕЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ КОНКУРЕНТНЫХ И НЕКОНКУРЕНТНЫХ РЕАКЦИЙ

    АЛЬ-ХАЛАЙКА А., СМИРНОВ В.В., ШМИДТ А.Ф. — 2007 г.

    Показано, что совместный анализ кинетики конкурентных и неконкурентных реакций дает важнейшую информацию, а иногда и прямой ответ на вопрос о природе лимитирующей стадии каталитической реакции. В результате применения такого подхода к реакции Хека установлено, что алкены, реакционноспособные арилиодиды и, в противоположность общепринятому мнению, неактивированные арилбромиды участвуют в быстрых стадиях реакции Хека. В случае арилиодидов полученные данные указывают на лимитирующую стадию, включающую диссоциацию С–Н-связи. В то же время данные по кинетике растворения палладия в реакции с арилбромидами согласуются с медленным растворением агрегатов палладия, определяющим скорость каталитической реакции.

  • ПРЯМОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ МЕТАНА В ФОРМАЛЬДЕГИД: НОВЫЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОЦЕССА УСОВЕРШЕНСТВОВАННЫМ ПРОТОЧНО-ЦИРКУЛЯЦИОННЫМ МЕТОДОМ

    БОБРОВ Н.Н., БОБРОВА И.И., ПАРМОН В.Н., СИМОНОВА Л.Г. — 2007 г.

    Усовершенствованный проточно-циркуляционный реактор с закаливанием реакционной смеси использован для исследования прямого окисления метана в формальдегид при температурах 600–770°С, объемном составе исходной смеси CH4/O2 = 1 : 1 и расходах смеси 0.4–2.0 л/ч. Показано, что при наличии поверхности, содержащей SiO2 (стенки кварцевого реактора, поверхность насадки из кремнеземного материала, поверхность SiO2 в составе катализатора), процесс протекает по гетерогенно-гомогенному механизму с цепным продолжением в объеме газовой фазы и контролируется размером и формой свободного реакционного объема, а также поверхностью контакта и временем пребывания смеси в реакционном объеме. Введение в реакционный объем помимо SiO2 типичных катализаторов окисления, содержащих, например, Pt или V2O5 в качестве активного компонента, приводит к уменьшению выхода и селективности по формальдегиду.

  • ПРЯМОЙ СИНТЕЗ N-СОДЕРЖАЩЕГО ВОЛОКНИСТОГО УГЛЕРОДА НА ВЫСОКОПРОЦЕНТНОМ NI–CU-КАТАЛИЗАТОРЕ

    ЗАЙКОВСКИЙ В.И., ИЛЬИНИЧ Г.Н., ИЩЕНКО А.В., КВОН Р.И., РОМАНЕНКО А.В., ФЕНЕЛОНОВ В.Б. — 2007 г.

    Разложением пиридина (Ру) из газообразных смесей с Ar и Н2 при 550–800°С на высокопроцентных катализаторах Ni/Al2O3 (Ni) и Ni Cu/Al2O3 (Ni–Cu) синтезирован азотсодержащий каталитический волокнистый углерод (N-КВУ) химического состава NС18 NC104. На порядок более высокая активность Ni–Cu-катализатора в разложении Ру в смесях с Н2 по сравнению со смесями Py/Ar (более 70 г N-КВУ на 1 г металла за 4.5 ч реакции при 750°С) объяснена протеканием реакций гидрирования Ру, катализируемых никелем. Образование и рост углеродных волокон протекает при разложении Ру (из смесей Ar/Ру) и/или продуктов реакции гидроденитрификации Ру (из смесей Н2/Ру). Углеродный материал был охарактеризован элементным анализом, низкотемпературной адсорбцией N2, просвечивающей электронной микроскопией высокого разрешения, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопией. Обсуждается влияние некаталитических реакций Ру и продуктов его превращений на состав и текстурные характеристики N-КВУ.

  • РЕАКЦИИ ПОЛИГАЛОГЕНМЕТАНОВ С ОЛЕФИНАМИ, КАТАЛИЗИРУЕМЫЕ КОМПЛЕКСАМИ МЕДИ С АРОМАТИЧЕСКИМИ АМИНОСПИРТАМИ

    ГАНТМАН М.Г., ЗЕЛИКМАН В.М., СМИРНОВ В.В., ТАРХАНОВА И.Г. — 2007 г.

    Обнаружена высокая каталитическая активность комплексов меди с аминоспиртами близкого к эфедрину строения – 1-фенил-3-(N-метиламино)пропанолом-1 и 1-фенил-2-(N-метиламино)этанолом – в реакциях радикального присоединения ССl4 и СBr4 к линейным алкенам-1. Установлено, что указанные аминоспирты сами являются инициаторами радикальных реакций присоединения, причем в реакции с СBr4 они активнее, чем металлокомплексы. В отличие от классических радикальных инициаторов, в присутствии исследованных аминоспиртов реакция протекает высокоселективно с образованием продукта присоединения. На основе анализа кинетических уравнений, а также данных, полученных при исследовании реакции с участием CНCl3, сделан вывод о различном механизме участия аминоспиртов и соответствующих металлокомплексов в процессе присоединения ССl4 и СBr4 к линейным алкенам-1.

  • РЕАКЦИИ РАДИКАЛА IO , ПРИВОДЯЩИЕ К ОТРЫВУ АТОМА ВОДОРОДА ОТ ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ МОЛЕКУЛ

    ЛАРИН И.К., СПАССКИЙ А.И., ТРОФИМОВА Е.М., ТУРКИН Л.Е. — 2007 г.

    В струевой кинетической установке с использованием метода резонансной флуоресценции для регистрации атомов иода при температуре 323 К измерены константы скорости реакций радикала IO˙ с водородсодержащими галогеноуглеводородами: CHFCl CF2Cl (k = (3.2 ± 0.9) ? 10-16 см3 молекула с-1), CH2ClF (k = (9.4 ± 1.3) ? 10-16 см3 молекула с-1), с водородсодержащими галогеноэфирами: CF3 O CH3 (k = (6.4 ± 0.9) ? 10-16 см3 молекула с-1) и CF3CH2 O CHF2 (k = (1.2 ± 0.6) ? 10-15 см3 молекула с-1), а также с иодистым водородом (k = (1.3 ± 0.9) ? 10-12 см3 молекула с-1).

  • САМОРАСПРОСТРАНЯЮЩИЙСЯ СИНТЕЗ БЛОЧНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ НЕЙТРАЛИЗАЦИИ ВЫХЛОПНЫХ ГАЗОВ PD CEO2/AL2O3

    БАРБАШОВА П.С., БУРДЕЙНАЯ Т.Н., ДРОЗДОВ В.А., ЗАВЬЯЛОВА У.Ф., ИСМАГИЛОВ З.Р., ЛЕРМОНТОВ А.С., ЛУНИН В.В., ТРЕТЬЯКОВ В.Ф., ЦЫРУЛЬНИКОВ П.Г., ШИТОВА Н.Б., ЯШНИК С.А. — 2007 г.

    Впервые для приготовления Pd CeO2-катализаторов, нанесенных на блочный носитель сотовой структуры, использован метод поверхностного самораспространяющегося термосинтеза (ПСТ). На основе анализа данных ТГ–ДТА и масс-спектров промежуточных соединений предложены схемы разложения предшественников церия. Блочные катализаторы Pd CeO2/Al2O3, приготовленные методом ПСТ, проявляют более высокую активность в реакциях окисления CO, глубокого окисления углеводородов и восстановления оксидов азота, чем образцы, полученные обычной пропиткой. Это объясняется их более высокой удельной поверхностью и дисперсностью частиц активного компонента.