научный журнал по химии Координационная химия ISSN: 0132-344X

ВОЛОГЖАНИНА А.В., ПУШКИН Д.В., СЕРЕЖКИН В.Н., СЕРЕЖКИНА Л.Б. — 2007 г.

Определены важнейшие характеристики полиэдров Вороного–Дирихле (ВД) 20526 атомов Ln (Ln = La–Lu) в подрешетках, содержащих химически одинаковые атомы лантанида в структуре кристаллов 14659 неорганических, координационных и металлоорганических соединений. Установлено, что число граней полиэдра ВД атома Ln в подрешетке может изменяться от 4 до 36, причем независимо от природы лантанида чаще всего полиэдры ВД имеют 14 граней. Выяснено, что самым распространенным типом полиэдров является федоровский кубооктаэдр. Обнаружено, что в структуре кристаллических веществ атомы Ln наиболее часто имеют позиционную симметрию С1 ( 49 случаев), а также Сs (16), С2v (7) или С2 (6%).

ПУШКИН Д.В., СЕРЕЖКИН В.Н., СЕРЕЖКИНА Л.Б. — 2007 г.

Определены важнейшие характеристики полиэдров Вороного–Дирихле (ВД) атомов А (А = K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, As, Se, Br или Kr)в подрешетках, содержащих химически идентичные атомы A в структуре кристаллов 136395 неорганических и элементоорганических соединений. Выяснено, что независимо от природы элемента IV периода полиэдры ВД атомов А чаще всего имеют 14 граней; наиболее распространенный тип полиэдров – федоровский кубооктаэдр. Установлено, что в кристаллах атомы А наиболее часто реализуют сайт-симметрию С1 (в 75% случаев), Сs, Сi и C2 (от 6 до 4%). Показано, что существуют определенные взаимосвязи между природой атомов А и предпочтительной симметрией занимаемых ими позиций в структуре кристаллических веществ.

КАЛИННИКОВ В.Т., НОВОТОРЦЕВ В.М., РАКИТИН Ю.В., ХОДАСЕВИЧ С.Г. — 2007 г.

Разработан новый расширенный вариант модели углового перекрывания, позволяющий получать выражения для энергий и волновых функций разрыхляющих и связывающих орбиталей, учитывать эффекты sd- и pd-смешивания. На простых примерах продемонстрирована методика использования развитой теории.

ДЕ ИТА А., ЗАВОДНИК В.Е., КАЗИЕВ Г.З., КОРОТЕЕВ А.М., КУТАНОВА О.А., ОЛЬГИН КИНЬОНЕС С. — 2007 г.

Синтезирован и охарактеризован масс-спектрометрическим, рентгеноструктурным, ИК-спектроскопическим и термогравиметрическим методами кислый додекавольфрамофосфат метафениленамин аммония состава (С6Н4(NH2)(NH3))2H[PW12O40] · 8H2O. Кристаллы ромбические, пр. гр. Pnma, а = 18.421(2), b = 19.569(3), с = 13.443(3) A, Z = 4, (выч.) = 4.431 г/см3, V = 4845.9(2) A3.

ОЛИЙНИК В.В., САЛИВОН H.Ф., ШКУРЕНКО А.А. — 2007 г.

Методом переменно-токового электрохимического синтеза получены кристаллы -комплекса состава 2CuCl · ДАТрС (ДАТрС = диаллилтрисульфид) и проведен их РСА. Кристаллы моноклинные, пр. гр. С2, Z = 2, а = 12.737(1), b = 5.0984(5), с = 8.9263(7) A, = 101.159(5)°, V = 568.72(8) A3. В структуре присутствуют бесконечные спирали (CuCl)n, которые симметричным (оси 2) бимостиковым тетрадентантным лигандом ДАТрС объединяются в трехмерную структуру. Тригонально-пирамидальное окружение атома Cu формируется двумя атомами хлора, олефиновой группой С=С и атомом серы (в апикальной позиции) разных молекул ДАТрС.

ВАКУЛКА А.А., МЫСЬКИВ М.Г., ФИЛИНЧУК Я.Е. — 2007 г.

Исходя из водно-метанольного раствора нитропруссида калия, диаллилтиокарбамида и медных электродов, методом переменно-токового электрохимического синтеза получены кристаллы -комплекса цианида меди(I) с N,N-диаллилтиокарбамидом состава 2CuCN · (C3H5NH)2CS (I). Кристаллы моноклинные: пр. гр. P21/n, a = 6.9440(5), b = 13.760(1), c = 12.733(1) A, = 97.280(9)°, V = 1206.8(2) A3, Z = 4, R = 0.0361, Rw = 0.0362 для 2836 независимых отражений с F 4 (F). Уникальная полимерная структура построена благодаря -связи Cu(I)–(C=C), а также мостиковой функции тиоамидного атома S молекулы лиганда и одной из двух независимых цианогрупп.

ВИРОВЕЦ А.В., МЕДРИШ И.В., ПЕРЕСЫПКИНА Е.В., СЕРЕЖКИНА Л.Б. — 2007 г.

Установлена возможность образования катиона тиоаммелиния в водном растворе в присутствии иона уранила. Проведен рентгеноструктурный анализ монокристаллов (C3N5H6S)2[UO2(C2O4)2(H2O)] · C2N4H4 и впервые установлены геометрические характеристики тиоаммелиния. Кристаллы триклинные, пр. гр. P, Z = 2, a = 8.5201(11), b = 11.4027(14), c = 14.329(2) A, = 103.182(5)°, = 99.607(6)°, =109.698(4)°, R = 0.0526. Основные структурные единицы кристалла – моноядерные комплексные группировки состава [UO2(C2O4)2(H2O)]2, относящиеся к кристаллохимической группе AB M1(A = UO , B01 = C2O , M1 = H2O) комплексов уранила. Урансодержащие одноядерные комплексы соединены в трехмерный каркас электростатическими взаимодействиями и системой водородных связей с участием ионов тиоаммелиния, молекул воды и циангуанидина.

ВИРОВЕЦ А.В., ГРЕЧИШНИКОВА E.В., МИХАЙЛОВ Ю.Н., ПЕРЕСЫПКИНА E.В., СЕРЕЖКИНА Л.Б. — 2007 г.

– молекулы воды и пиколиновой кислоты) комплексов уранила. Установлено, что пиколиновая кислота в соединениях I и II имеет цвиттер-ионную структуру. . Основная структурная единица кристалла I – одноядерная группировка, относящаяся к кристаллохимической группе AB М1 (А = UO , В01 – ионы пиридин-2-карбоновой (пиколиновой) кислоты, M1 – молекулы пиколиновой кислоты) комплексов уранила. Основная структурная единица кристалла II – цепочка, относящаяся к кристаллохимической группе AТ3M (где Т3 – SO , M1 – молекулы воды и пиколиновой кислоты) комплексов уранила. Установлено, что пиколиновая кислота в соединениях I и II имеет цвиттер-ионную структуру.

ДОЛОТОВА О.В., КАЛИЯ О.Л. — 2007 г.

Синтезированы аквакомплексы ковалентных конъюгатов октакарбоксизамещенного фталоцианина кобальта и платины, представляющие интерес как компоненты каталитической системы для лечения онкологических заболеваний. Для тетраплатинированного продукта приведены данные элементного анализа, электронных спектров поглощения, масс-спектрометрии и ИК-спектроскопии.

ЕГОРОВА И.В., ПАКУСИНА А.П., ПУШИЛИН М.А., ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2007 г.

Взаимодействием трифенилвисмута с фенолами в присутствии пероксида водорода (мольное соотношение 1 : 2 : 1 соответственно) в эфире получены диароксиды трифенилвисмута, Ph3Bi(OAr)2, Ar = = C6H3(Br2 - 2, 4) (I), C6H2(Br2 - 2, 6)(NO2 - 4) (II), C6H2[(NO2)3 - 2, 4, 6](III) с выходом до 74%. По данным рентгеноструктурного анализа, атомы висмута в I – III имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с ароксильными заместителями в аксиальных положениях; длины связей Bi–C, Bi–O и углы OBiO, СBiC изменяются в интервалах 2.162–2.204, 2.150–2.299 A и 172.4°–176.1°, 109.6°–139.9° соответственно. В II наблюдаются внутримолекулярные контакты между центральным атомом и орто-атомами брома (3.924, 4.101 A), в III – аналогичные контакты атома Bi с атомами О орто-нитрогрупп (3.114, 3.313 A).

ЕГОРОВА И.В., ПАКУСИНА А.П., ПУШИЛИН М.А., ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2007 г.

Взаимодействием пентафенилсурьмы с иодидом ртути получен ионный комплекс · · Ph2Hg (I). Из иодида тетрафенилсурьмы и иодидов ртути и кадмия синтезированы комплексы (II) и (III). Из 2,4-диметилбензолсульфоната тетрафенилсурьмы и иодида ртути получен комплекс (IV). По данным рентгеноструктурного анализа, атом сурьмы в катионах [Ph4Sb]+ комплекса I имеет практически идеальную тетраэдрическую координацию (углы CSbC составляют 108.09°–109.64°). В центральном квадратном фрагменте Hg2I2 аниона [Hg2I6]2– длины связей Hg Iмост составляют 2.825 и 3.075 A; концевые атомы иода связаны с атомами ртути более прочно (Hg Iконц 2.691 и 2.700 A). Аналогичное строение имеет анион [Cd2I6]2– в комплексе III (расстояния Cd Iмост и Cd Iконц2.865, 2.872 и 2.723, 2.748 A соответственно). Анионы комплекса IV объединены в бесконечную двумерную сетку взаимодействиями I···Hg 3.651 и I···I 4.058 A.

АГАФОНЦЕВ А.М., ГЛИНСКАЯ Л.А., ГОРШКОВ Н.Б., КЛЕВЦОВА Р.Ф., КОКИНА Т.Е., ЛАРИОНОВ С.В., ТКАЧЕВ А.В. — 2007 г.

Синтезирован хиральный бис- -тиооксим (H2L1) – производное природного терпеноида (+)-3-карена. Получены парамагнитные координационные соединения состава M(H2L1)Cl2 (M = Ni, Cu). Методом РСА определены кристаллические структуры [Ni(H2L1)Cl2] (I) и [Cu(H2L1)Cl2] (II). Кристаллические структуры I и II построены из одноядерных ацентричных молекул. В молекуле комплекса I ион Ni2+ координирует два атома N и два атома S тетрадентатного циклообразующего лиганда – молекулы H2L1, а также два атома Cl. Координационный узел NiCl2N2S2 имеет форму октаэдра, сжатого вдоль апикальных атомов N. В молекуле комплекса II ион Cu2+ координирует два атома S и атом N тридентатного циклообразующего лиганда H2L1, а также два атома Cl. Координационный узел CuCl2NS2 имеет форму тригональной бипирамиды.

ВЛАСЕНКО В.Г., ПИРОГ И.В., СЕЙФУЛЛИНА И.И., СКОРОХОД Л.С. — 2007 г.

Cинтезированы шесть металлохелатов Ni(II) и Co(II) из различных исходных реагентов (хлоридов Ni (II), Co (II) с 1,8-диаминонафталином либо с продуктами одинарной или двойной конденсации последнего с салициловым альдегидом). Соединения идентифицированы и охарактеризованы методами элементного, рентгенофазового анализов, термогравиметрии, электропроводности. Способ координации лигандов и пространственное строение комплексов установлены на основании данных магнетохимии и спектроскопии (ИК-, диффузного отражения). Для одного из комплексов методом EXAFS-спектроскопии подтверждено димерное строение за счет хлоридных мостиков.

КИМ С.-ДЖ., КУРАТЬЕВА Н.В., ЛЕДНЕВА А.Ю., НАУМОВ Д.Ю., НАУМОВ Н.Г., ТАРАСЕНКО М.С., ФЕДОРОВ В.Е. — 2007 г.

По реакции SnMe3Cl с солями кластерных анионных комплексов [Re6Q8(CN)6]4 (Q = S, Se) получены новые координационные соединения – [{(SnMe3)2(OH)}2{SnMe3}2{Re6S8(CN)6}] (I), (Me4N)2[{SnMe3(H2O)}2{Re6Se8(CN)6}] (II), [{(SnMe2)4( 3-O)2}{Re6Se8(CN)6}] (III), [(SnMe2)4( 3-O)2( 2-OH)2(H2O)2][{SnMe3}2{Re6Se8(CN)6}] (IV). Строение I–IV установлено методом РСА. Соединения I и IV имеют цепочечное строение. В цепочках кластерные анионы [Re6Q8(CN)6]4 связаны мостиками CN SnMe3 NC. Соединение II содержит изолированные фрагменты {SnMe3(H2O)}2{Re6Se8(CN)6}2. В полимерном каркасе соединения III кластерные анионные комплексы [Re6Se8(CN)6]4 связаны сложными катионами [(SnMe2)4( 3-O)2]4+, образующимися в результате гидролиза исходного (SnMe3)Cl.

ЕГОРОВА И.В., ПАКУСИНА А.П., ПУШИЛИН М.А., ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2007 г.

Взаимодействием дибромида трифенилсурьмы с нитратом серебра в присутствии влаги воздуха получены комплексы [Ph3Sb(NO3)]2O · 1/2 С6Н6 (I) и [Ph3Sb(NO3)]2O · [Ph2(C6H4Ph - 2)(NO3)SbOSbPh3(NO3)] · С6Н6 (II). По данным рентгеноструктурного анализа, в комплексе I длины связей Sb Oмост, Sb Oконц и угол SbOSb составляют 1.970, 2.276 A и 141.8° соответственно. В комплексе II расстояния Sb Oмост и Sb Oконцизменяются в интервалах соответственно 1.937–1.986 и 2.264–2.295 A, углы SbOSb составляют 138.6° и 136.7°.

ЕГОРОВА И.В., ПАКУСИНА А.П., ПУШИЛИН М.А., ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2007 г.

Взаимодействием пентафенилвисмута и пентафенилсурьмы с 4-сульфофенолом получены 4-оксибензолсульфонат тетрафенилвисмута (I) и 4-оксибензолсульфонат тетрафенилсурьмы (II) соответственно c выходом до 80%. Соединения I и II получены также по реакции перераспределения лигандов из пентафенильных соединений висмута и сурьмы и бис(4-оксибензолсульфоната) трифенилвисмута и бис(4-оксибензолсульфоната) трифенилсурьмы соответственно с выходом до 87%. При перекристаллизации соединений I и II из воды образуются кристаллогидраты Ph4BiOSO2C6H4(OH-4) · H2O (III) и Ph4SbOSO2C6H4(OH-4) · H2O (IV). Пентафенилвисмут и пентафенилсурьма реагируют с 2,4-дисульфофенолом в ацетоне, независимо от соотношения исходных реагентов, с образованием 4-оксибензол-1,3-дисульфоната бис(тетрафенилвисмута) (V) и 4-оксибензол-1,3-дисульфоната бис(тетрафенилсурьмы) (VI) с выходом до 74%. По данным рентгеноструктурного анализа, координация атомов висмута в I тригонально-бипирамидальная с аксиально расположенным атомом кислорода 4-оксибензолсульфонатной группы (Bi···O 2.764 A). В II координация атома Sb тетраэдрическая (углы CSbC 106.2°–112.3°). В кристалле III расстояния между центральным атомом и ближайшими атомами кислорода аренсульфонатной группы и гидратной молекулы воды составляют 3.094 и 3.125 A соответственно. Кристаллы V и VI состоят из двухзарядных анионов 2,4-дисульфофенола и несколько искаженных тетраэдрических катионов тетрафенилвисмутония (углы CBi(1)C, CBi(2)C и длины связей Bi(1)–C, Bi(2)–C изменяются в интервалах 102.1°–122.7°, 105.4°–114.0° и 2.103–2.230, 2.187–2.209 A соответственно) и тетрафенилстибония (углы CSb(1)C, CSb(2)C и длины связей Sb(1–C, Sb(2)–C 106.3°–112.2°, 101.3°–122.4° и 2.095–2.110, 2.092–2.123 A соответственно). Атомы Bi(1) и Sb(2) координированы одним из атомов кислорода анионов 2,4-дисульфофенола каждый (расстояния Bi(1)···O(3) 2.803, Sb(2)···О(1) 2.704 A).

ВОРОНИН Д.П., ЗАВОДНИК В.Е., ЗАЙЦЕВ Б.Е., КОВАЛЬЧУКОВА О.В., СТРАШНОВА С.Б. — 2007 г.

Из нейтральных ацетонитрильных и подкисленных ацетонитрильных, а также этанольных растворов выделено и охарактеризовано два типа комплексов 2-фенил-4-(пиперидил-1)-пиридо[2,3-а]антрахинона (L) с солями переходных металлов. Металлокомплексы, выделенные при рН 7, имеют состав MCl2L · (CH3СN)n, где M = Cu, Co, Ni. Комплексы (HL)2[Cu2Cl6] (I), (HL)2[CoCl4] (II), (HL)2[Zn(NO3)4] (III) выделены при рН 1–2. Определена молекулярная и кристаллическая структура III. Приведены некоторые спектральные характеристики синтезированных молекулы L и комплексов на ее основе.

БУШУЕВ М.Б., ЗАХАРОВ В.А., КРИВОПАЛОВ В.П., ЛАВРЕНОВА Л.Г., ЛАРИОНОВ С.В., МОСКАЛЕНКО Г.Г., СЕМИКОЛЕНОВА Н.В., ШВЕДЕНКОВ Ю.Г., ШЕЛУДЯКОВА Л.А. — 2007 г.

Синтезированы комплексы Cu(II) с 4,6-бис(3,5-диметил-1H-пиразол-1-ил)пиримидином (L1) и 4-(3,5-диметил-1Н-пиразол-1-ил)-6-(3,5-дифенил-1Н-пиразол-1-ил)пиримидином (L2) состава Cu2L1Br4 и Cu2L2A4 (A = Cl, Br). По данным ИК-спектроскопии и магнетохимии, молекулы комплексов имеют, по-видимому, двухъядерное строение. В присутствии сокатализаторов – метилалюмоксана и триизобутилалюминия – соединения проявляют каталитическую активность в реакции полимеризации этилена.

АЛЕКСЕЕВ Д.А., ГЛАЗУНОВА Т.Ю., ЗАВОДНИК В.Е., КАЗИЕВ Г.З., ОЛЬГИН КИНЬОНЕС C., ОРЕШКИНА А.В. — 2007 г.

, Z = 1. , a = 8.869(2), b = 10.869(2), c = 11.116(2) A, = 65.14(3)°, = 74.11(3)°, = 70.47(3)°, V = 907.41 A3, (выч.) = 2.56 г/см3, Z = 1.

АПЕНЫШЕВА Т.Е., БОЛОТИН С.Н., БОРОДАВКО А.А., ГРОМАЧЕВСКАЯ Е.В., КОЛОКОЛОВ Ф.А., КОСУЛИНА Т.П., ПАНЮШКИН В.Т., ПУШКАРЕВА К.С., СЕРГИЕНКО В.С., СОКОЛ В.И. — 2007 г.

Впервые синтезирован комплекс ацетата меди(II) с 2-(2-гидроксифенил)-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазином (L) и проведен его рентгеноструктурный анализ. Комплекс кристаллизуется в виде двух кристаллографически независимых центросимметричных биядерных молекул [Cu2( -L)2Ac2] сходного строения, где L находится в азометиновой таутомерной форме. Лиганд выполняет тридентатную хелатно-мостиковую функцию. Каждый атом меди имеет вытянутую тетрагонально-пирамидальную координацию двумя атомами O и атомом N одного лиганда L в экваториальной плоскости, атомом О второго лиганда L в аксиальной позиции. Четвертую экваториальную позицию в координационном полиэдре металла занимает атом О монодентатно-концевой ацетатной группы.