научный журнал по химии Координационная химия ISSN: 0132-344X

БЕЛЯЕВ А.Н., ГОРЛОВ М.Ю., РУЗАНОВ Д.О., СИМАНОВА С.A., ФИШЕР А.И., ЩУКАРЕВ А.В. — 2007 г.

Кристаллизацией из раствора ‘ацетата кобальта(III) в смеси Me2CO MeOH H2O HF получен новый октаядерный смешановалентный ацетатный комплекс кобальта · 10H2O ([I]F2 · 10H2O) и проведен его РСА. Кристаллы моноклинные: пр. гр. С2/с, a = 17.222, b = 16.836, c = 16.586 A, = 94.902°, Z = 4, R = 4.37% (I > 2 (I). В кристалле комплексные катионы I2+, фторидные анионы и сольватные молекулы воды формируют трехмерную (3D) координационную надмолекулярную систему.

АГАФОНЦЕВ А.М., ВИРОВЕЦ А.В., КИРИН В.П., КОРЕНЕВ В.С., МАКСАКОВ В.А., ПОТЕМКИН В.А., ТКАЧЕВ А.В., ТКАЧЕВ С.В. — 2007 г.

Взаимодействием 1R,2R,5R-2-диметиламино-2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гептан-3-он оксима (пинаноксима) с Os3(CO)10(NCMe)2 получен кластер ( -H)Os3( - 1-O N = C12H21N)(CO)10 с координацией лиганда атомом кислорода оксимной группы и неизменной структурой терпеноида. Строение синтезированного кластера расшифровано методом РСА. Теоретический конформационный анализ этого кластера в растворе и в кристаллическом состоянии проведен с помощью комбинированного метода MM3/MERA. Установлено, что вращение лиганда относительно связи O(1)–N(2) невозможно вследствие высокого (E > 550 кДж/моль) энергетического барьера.

ВАСИЛЕВСКИЙ С.Ф., КРИВЕНКО О.Л., ЛАВРЕНОВА Л.Г., ЛИДЕР Е.В., ПЕРЕСЫПКИНА Е.В., СМОЛЕНЦЕВ А.И., ШВЕДЕНКОВ Ю.Г. — 2007 г.

Разработаны методики синтеза комплексов меди(II) с бис(пиразол-1-ил)метаном (L1), бис(3,5-диметил-4-бромопиразол-1-ил)метаном (L2) и бис(3,5-диметил-4-иодопиразол-1-ил)метаном (L3) состава Cu2(L1)2Br4 (I), Cu2(L2)2Cl4 (II), Cu(L3)(NO3)2 (III) и Cu(L3)(H2O)(NO3)2 · 2H2O (IV). Показано, что органические лиганды во всех комплексах координированы к атому меди(II) бидентатно-циклическим способом через атомы N(2), N(2*) пиразольных циклов. Методом РСА определены молекулярные и кристаллические структуры соединений L2, L3, II, III и IV. Изучение зависимости эф(Т в интервале температур 2–300 К показало, что соединение I, в котором наблюдаются ферромагнитные обменные взаимодействия внутри цепочек, претерпевает переход в антиферромагнитное состояние со слабым ферромагнетизмом. В соединении II доминируют обменные взаимодействия антиферромагнитного характера.

ДОМАСЕВИЧ К.В., СТОЛЯРЕНКО В.Г., ШТЕМЕНКО А.В. — 2007 г.

Синтезировано и охарактеризовано методами кондуктометрии, потенциометрии, электронной и колебательной спектроскопии соединение [Re2(HPO4)2(H2PO4)2(H2O)2] · 4H2O (I). Изучено термическое поведение и методом РСА определено молекулярное строение I. В димерном нейтральном комплексе мостиковые пары гидрофосфатных и дигидрофосфатных групп замыкают четыре пятичленных хелатных цикла Re–О–Р–О–Re. Аксиальное положение в координационном полиэдре металла занимает атом кислорода молекулы воды. Расстояние рений–рений 2.2168(8) A соответствует четверной связи.

БАЙДИНА И.А., КОРЕНЕВ С.В., МАКОТЧЕНКО Е.В., ПЛЮСНИН П.Е., ШЕЛУДЯКОВА Л.А., ШУБИН Ю.В. — 2007 г.

Получены комплексные соли (DiеnH3)[IrCl6](NO3) (I), (DiеnH3)[PtCl6](NO3) (II)и твердый раствор (DienH3)[IrCl6]0.5[PtCl6]0.5(NO3) (III), где Dien – NH2(CH2)2NH(CH2)2NH2. Продукты I–III охарактеризованы методами элементного, рентгеноструктурного и термического анализов, электронной и ИК-спектроскопии. Разложением III в атмосфере водорода получен твердый раствор состава Ir0.35Pt0.65.

ВЛАСОВА Е.В., КАНИЩЕВА А.С., КНЯЗЕВ А.В., МИХАЙЛОВ Ю.Н., САЗОНОВ А.А., ЧЕРНОРУКОВ Н.Г. — 2007 г.

Выполнен синтез и методом РСА расшифрована кристаллическая структура гексанитратотората рубидия; пр. гр. P21/n; a = 8.347(1), b = 6.890(1), c = 13.069(1) A, = 91.88(1)°, Z = 2; 1812 независимых рефлексов, R= 0.0165.

ГЛАЗУНОВА Т.Ю., ДЕ ИТА A., ЗАВОДНИК В.Е., КАЗИЕВ Г.З., ОЛЬГИН КИНЬОНЕС С., ОРЕШКИНА А.В. — 2007 г.

Синтезирован и исследован методами рентгеноструктурного, термогравиметрического, рентгенофазового анализов и ИК-спектроскопии 9-молибдоманганат аммония, (NH4)6[MnMo9O32] · 6H2O. Кристаллы тригональные, пр. гр. R32, a = 15.926(2), c = 12.398(2) A, V = 2723.3(7) A3, M = 1646.75, Z = 3, (выч.) = 2.98 г/см3.

ДЕ ИТА A., ЗАВОДНИК В.Е., КАЗИЕВ Г.З., ОЛЬГИН КИНЬОНЕС С., ОРЕШКИНА А.В., ТРИПОЛЬСКАЯ Т.А. — 2007 г.

Синтезирован и исследован методами рентгеноструктурного, термогравиметрического, рентгенофазового и ИК-спектроскопического анализов комплекс [Mn(H2O)4]3 · [MnMo9O32] · 2H2O. Кристаллы тригональные: пр. гр. R32, a = 14.811(2), c = 14.232(2) A, V = 2703.7(8) A3, М = 1848.5, Z = 3, (выч.) = 3.419 г/см3.

ЛЫТКИН А.И., НИКОЛЬСКИЙ В.М., ЧЕРНЯВСКАЯ Н.В. — 2007 г.

Методом потенциометрического титрования изучено взаимодействие N-(карбоксиметил)аспарагиновой (H3Y) и N,N-бис(карбоксиметил)аспарагиновой (H4X) кислот с ионами Pb2+ при 298.15 К и I = 0.2, 0.5, 1.0 (KNO3). Установлено образование комплексных частиц состава PbY-, PbHX-, PbX2 и рассчитаны их константы устойчивости.

БЕЛЯЕВ А.В., ФЕДОТОВ М.А., ШАГАБУТДИНОВА С.Н. — 2007 г.

Методом ЯМР 103Rh и 17О изучен процесс образования сульфатных комплексов родия(III) в умеренно жестких температурных условиях. Установлено, что наиболее устойчивыми формами в состаренных растворах являются комплексы состава [Rh2( - SO4)2(H2O)8]2+, [Rh2(* - SO4)(H2O)8]4+ и [Rh3( - SO4)3( - OH)(H2O)10]2+.

ИЛЮХИН А.Б., ПЕТРОСЯНЦ С.П. — 2007 г.

Установлено, что из растворов ScClx Solv MNCS 18K6, где Solv – этанол, тетрагидрофуран, ацетонитрил и изо-пропиловый спирт; M = Na, K; 18K6 – 1,4,7,10,13,16-гексаоксоциклооктадекан, выделяются соединения [М(18K6)]4[Sc(NCS)6]Cl · nH2O. Рентгеноструктурный анализ [К(18K6)]4[Sc(NCS)6]Cl · 3.33H2O показал, что роданид-ион координирован скандием через атом азота. Структура образована октаэдрическими анионами , которые невалентным взаимодействием K–S объединены в цепочки с димерами макроциклов [M(18К6)]2. Каждая молекула 18K6 координирует один атом калия.

ГЕЛЬМБОЛЬДТ В.О., КОРОЕВА Л.В., ЭННАН А.А. — 2007 г.

Обсуждены известные экспериментальные и расчетные данные, используемые при анализе стереоизомерного строения пента- и гексакоординационных комплексов тетрафторида кремния с молекулярными азот- и кислороддонорными лигандами.

САХАРОВ С.Г., СТРОМНОВА Т.А., ШИШИЛОВ О.Н. — 2007 г.

Методами ИК- и ЯМР-спектроскопии на ядрах 1H и 13 в растворах в бензоле и тетрагидрофуране исследовано строение карбонилкарбоксилатных кластеров палладия [Pd2(CO)2(RCOO)2]n (n = 2, R = CH3, CH2Cl, CF3, n = 3: R = CMe3, CHMe2, n-C5H11), имеющих в твердом состоянии плоский циклический металлоостов, по сторонам которого поочередно координированы пары карбонильных и карбоксилатных лигандов. Установлено, что все изученные соединения в растворе содержат один тип карбонильных и один тип карбоксилатных лигандов и имеют строение, аналогичное строению в твердом состоянии.

КАЛИННИКОВ В.Т., НОВОТОРЦЕВ В.М., РАКИТИН Ю.В., ХОДАСЕВИЧ С.Г. — 2007 г.

В рамках развитого ранее расширенного варианта модели углового перекрывания с учетом sd- и pd-смешивания проведен анализ электронного строения комплексных ионов [CuCl4]2 и [CuCl5]3. Показано, что переход структуры [CuCl4]2 от тетраэдра к плоскому квадрату, а [CuCl5]3 – от тригональной к тетрагональной пирамиде не сопровождается какими-либо аномалиями полной энергии разрыхляющих орбиталей. Это позволяет сделать вывод, что реализация многочисленных промежуточных форм данных комплексов в основном обусловлена не электронными факторами, а эффектами упаковки.

БУДАНЦЕВА Н.А., МУАЗИ Ф., ПОЛЯКОВА И.Н., ФЕДОСЕЕВ А.М., ЧАРУШНИКОВА И.А. — 2007 г.

Впервые получены комплексы уранила с ацетилендикарбоновой кислотой – K(H5O2)[UO2L2H2O] · · 2H2O (I) и Cs2[UO2L2H2O] · 2H2O (II), L2– = . Методом РСА определены их состав и строение. Кристаллографические данные: a = 16.254(12), b = 13.508(8), c = 7.683(6) A, = 90.91(7)°, пр. гр. C2/c, V = 1687(2) A3 (I); a = 7.0745(10), b = 18.4246(10), c = 13.1383(10) A, пр. гр. Abm2, V = 1712.5(3) A3 (II). В основе структур I и II – анионные цепочки состава , вытянутые вдоль направления [101] (I) или [010] (II). В I и II координационый полиэдр атома U – пентагональная бипирамида, в которой экваториальное окружение уранил-ионов образовано атомами кислорода четырех анионов L2– и молекулы воды. Анионы L2– в I и II являются бидентатно-мостиковыми и связывают два соседних в анионной цепочке атома урана; их координационная емкость равна 2. В I внешнесферными являются катионы K+ и оксония . Последние посредством водородных связей объединяют анионные цепочки, смещенные друг относительно друга на трансляцию b. В I цепочки окружены катионами калия и оксония, в II они объединены водородными связями в анионные слои, между которыми располагаются катионы Cs+. Измерен и интерпретирован ИК-спектр соединения II.

АНЦУТКИН О.Н., ГЕРАСИМЕНКО А.В., ЗИНКИН С.А., ИВАНОВ А.В., ФОРШЛИНГ В. — 2007 г.

Синтезированы комплексы серебра(I) с четырьмя симметричными O,O-диалкилзамещенными производными дитиофосфорной кислоты общего состава [Ag{S2P(OR)2}]n (R = C2H5, i-C3H7, C4H9, s-C4H9), строение и спектральные характеристики которых исследованы методами ЯМР (13C, 31P) спектроскопии высокого разрешения в твердой фазе и РСА. Рассчитанные из диаграмм 2-статистики параметры анизотропии хим. сдвига 31Р – aniso (анизотропия хим. сдвига) и (параметр асимметрии) – позволили установить, что в составе всех комплексов серебра(I) группы (RO)2PS характеризуются мостиковой структурной функцией. Для шестиядерного комплекса [Ag6{S2P(O-i - C3H7)2}6] обнаружена способность к образованию двух модификаций: и . По данным РСА установлено, что комплекс c O,O-ди-s-бутилдитиофосфатным лигандом существует в форме дискретных шестиядерных молекул [Ag6{S2P(O-s - C4H9)2}6]. В экспериментальных спектрах ЯМР - [Ag6{S2P(O-i - C3H7)2}6] проведено отнесение резонансных сигналов 31Рк положениям атомов фосфора в структурах, установленных РСА.

ЗАЙЦЕВ Б.Е., РЯБОВ М.А., ФАЙН В.Я. — 2007 г.

Установлено, что комплексообразование хинализарина происходит по пери-гидроксикарбонильным группировкам с участием таутомеров и конформеров. Разнообразие спектров поглощения комплексов с хинализарином обусловлено не только степенью ионизации лиганда, но и сдвигами таутомерных и конформерных равновесий. Предложена классификация известных комплексов хинализарина, основанная на результатах спектрофотометрических исследований и квантово-химического расчета положения l,*-полос поглощения методом Паризера–Парра–Попла.

АНТИНА Е.В., ГУСЕВА Г.Б. — 2007 г.

Методами спектрофотометрического и калориметрического титрования изучена термодинамика взаимодействий ацетатов кобальта(II) и цинка(II) с 1,3,7,13,17,19-гексаметил-2,8,12,18-тетрабутилбиладиеном-a,c (H2L) в диметилформамиде (298.15 К). Установлено, что H2L образует с Zn(II) моноядерный “порфириноподобный” комплекс ZnL, с Co(II) – биядерный билигандный комплекс Со2L2 со структурой “двойного переплетения”. Определены термодинамические характеристики процессов образования комплексов Co(II) и Zn(II) c биладиеном-a,c в ДМФА при 298.15 К. В темплатном синтезе макроциклических соединений из H2L в качестве матрицы эффективнее использовать ион Zn2+, а не ион Co2+.

ИВАНОВА Н.В., СИЗОВА О.В., СКРИПНИКОВ Л.В., СОКОЛОВ А.Ю. — 2007 г.

Методом функционала плотности с полной оптимизацией геометрии проанализирована электронная структура тетракарбоксилатов M2( -O2CH)4, M2( -O2CH)4(L)2 (M = Ru, Rh; L = H2O, NO). Показано, что включение орбиталей оксида азота в молекулярные орбитали, обеспечивающие связь металл–металл, затрагивает все основные характеристики этой связи и обусловленные ими свойства. В случае тетракарбоксилатов родия можно говорить о разрушении ковалентной -связи Rh–Rh и “переориентации” двух неспаренных электронов из внутренней области каркаса Rh2( -O2CH)4 наружу, в сторону аксиальных лигандов с образованием ковалентных связей Rh–N. Аксиальная координация оксида азота в Ru2( -O2CR)4 сопровождается разрушением -связи металл–металл.

СОКОЛОВ В.И. — 2007 г.

Рассмотрены фуллерены как лиганды в -комплексах переходных металлов. При этом обсуждаются следующие аспекты предложенной темы: металлы, способные образовать комплексы с фуллеренами; реализуемые гаптовые числа; гомо- и гетеролигандные комплексы; совместимость лигандов с фуллеренами для разных металлов, включая фуллерены с частично нарушенной сопряженной структурой.