научный журнал по химии Кристаллография ISSN: 0023-4761

Архив научных статейиз журнала «Кристаллография»

  • МОДЕЛИРОВАНИЕ ГАБИТУСНЫХ ФОРМ КРИСТАЛЛОВ САПФИРА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПРИНЦИПОВ ПОДХОДА ПЕРИОДИЧЕСКИХ ЦЕПЕЙ СВЯЗЕЙ

    БАХОЛДИН С.И., МАСЛОВ В.Н. — 2015 г.

    Рассмотрено использование метода периодических цепей связей для расчета последовательности проявления граней монокристаллов корунда. Показана ведущая роль граней пинакоида, высокого ромбоэдра и гексагональной призмы. Результаты расчетов сопоставлены с экспериментальными данными по огранению боковой поверхности цилиндрических монокристаллов сапфира, выращенных способом Степанова, а также с данными по огранению кристаллов, выращенных из раствор-расплавов, и природных кристаллов.

  • МОЛЕКУЛЯРНО-ДИНАМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПУТЕЙ ПЕРЕМЕЩЕНИЯ МОЛЕКУЛ ВОДЫ В ФОТОСИСТЕМЕ II ЦИАНОБАКТЕРИЙ

    ГАБДУЛХАКОВ А.Г., ДОНЦОВА М.В., КЛЯШТОРНЫЙ В.Г. — 2015 г.

    Фотосистема II (ФСII) осуществляет реакцию образования кислорода из воды на свету. Кислородвыделяющий комплекс расположен в глубине люменальной части ФСII, и молекулам воды необходимо пройти некоторый путь сквозь белковые субъединицы, чтобы попасть в активный центр – марганцевый кластер. Предыдущие исследования по выявлению водных каналов в ФСII основывались на анализе полостей внутри статической структуры ФСII, полученной методом рентгеноструктурного анализа. В настоящей работе предпринята попытка моделирования движения воды в транспортной системе ФСII методом молекулярной динамики.

  • НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫЕ КРИСТАЛЛЫ ФЛЮОРИТОВЫХ ФАЗ SR1XRXF2+X (R – РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ) И ИХ УПОРЯДОЧЕНИЕ. 10. УПОРЯДОЧЕНИЕ ПРИ СПОНТАННОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ И ОТЖИГЕ СПЛАВОВ SR1XRXF2+X (R = TB–LU, Y) С 23.8–36.1 МОЛ. % RF3

    ГОЛУБЕВ А.М., ЖМУРОВА З.И., КАРИМОВ Д.Н., СОБОЛЕВ Б.П., СУЛЬЯНОВ С.Н., СУЛЬЯНОВА Е.А. — 2015 г.

    Изучены продукты спонтанной кристаллизации (скорость охлаждения 200 град/мин) расплавов Sr1xRxF2+x в области гомогенности флюоритовой фазы. Получено 32 иррациональных состава с 23.8–36.1 мол. % RF3 и восемь рациональных Sr2RF7. По содержанию RF3 они образуют пять групп: 1 Sr0.762R0.238F2.238 (23.8% RF3), 2 Sr0.744R0.256F2.256 (25.6%), 3 Sr0.718R0.282F2.282 (28.2%), 4 Sr2RF7 (33.3%), 5 Sr0.639R0.361F2.361 (36.1%). Для всех групп R=Tb–Lu, Y. Закалка расплавов группы 5 с R=Tb, Dy, Ho приводит к образованию упорядоченных фаз с тригональным искажением типа rh Na7Zr6F31, c R=Lu - фазы типа тригональной rh ’-Sr4Lu3F17. В группе 5 с R=Y, Er, Tm, Yb и 1–4 со всеми РЗЭ образуется флюоритовая фаза. Отжиг при 900±20° в течение 96 ч при охлаждении со скоростью 200 град/мин расширяет “поле” упорядоченных фаз: в группе 1 c R=Lu, в группе 2 с R=Tm, Lu и 3 с R = Ho–Lu, Y образуется фаза с новым r-типом ромбического искажения, в группе 4 с R=Tb–Er, Y– фаза t-Sr2RF7 c тетрагональным искажением, в группе 5 c R=Y, Yb, Lu – фаза тригонального rh -типа. В группе 1 c R=Tb–Lu, Y при закалке и отжиге возникает флюоритовая фаза. Тенденция к упорядочению нарастает с ростом содержания RF3 и атомного номера редкоземельного элемента. Условия отжига не обеспечивают равновесное, полностью упорядоченное, состояние всех сплавов.

  • НОВАЯ НАУЧНАЯ АППАРАТУРА “БЕЛКА” ДЛЯ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ БЕЛКОВ В УСЛОВИЯХ МИКРОГРАВИТАЦИИ И ЕЕ АПРОБАЦИЯ НА КОСМИЧЕСКОМ АППАРАТЕ “БИОН-М” № 1

    БАСКАКОВА С.С., ВОЛОШИН А.Э., ДОЛГИН А.М., ДЫМШИЦ Ю.М., ЕГОРОВ А.В., ЗАДОРОЖНАЯ Л.А., КОВАЛЕВ С.И., КОВАЛЬЧУК М.В., КРАМАРЕНКО В.А., ЛЯСНИКОВА М.С., ШИШКОВ В.А. — 2015 г.

    В апреле–мае 2013 г. проведен космический эксперимент по кристаллизации белков лизоцима и глюкозоизомеразы в устройствах для кристаллизации УК-1 и УК-2 в научной аппаратуре “БЕЛКА” на борту космического аппарата Бион-М № 1. Одновременно в ИК РАН проводился наземный эксперимент. В обоих случаях получены прозрачные кристаллы. Размеры кристаллов лизоцима, выращенных в условиях микрогравитации, превышают их земные аналоги. Оптические исследования кристаллов глюкозоизомеразы, выращенных в космосе, показали, что при срастании одинаково ориентированных кристаллитов образуются квазимонокристаллические блоки. Рентгенодифракционный эксперимент кристаллов лизоцима показал, что разрешающая способность кристаллов, полученных в наземных условиях – 1.74 A, полученных в космическом эксперименте – 1.58 A.

  • ОПТИМИЗАЦИЯ ПО ПРОВОДИМОСТИ ПРИ 293 К МОНОКРИСТАЛЛОВ ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ СО СТРУКТУРОЙ ТИСОНИТА (LAF3). 2. НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКИЕ ФАЗЫ R1YMYF3Y (R = LA–LU, Y; M = SR, BA)

    ЖМУРОВА З.И., КРИВАНДИНА Е.А., СОБОЛЕВ Б.П., СОРОКИН Н.И. — 2015 г.

    Проведена оптимизация монокристаллических фторпроводящих твердых электролитов R1ySryF3-y и R1yBayF3y (R = La–Lu, Y) со структурой типа тисонита (LaF3) по проводимости при комнатной температуре 293 К, основанная на высокотемпературных измерениях (T) двухкомпонентных нестехиометрических фаз R1yMyF3y (M = Sr, Ba) в зависимости от содержания MF2. Оптимизация по термической стабильности базируется на исследованиях фазовых диаграмм систем MF2 RF3 (M = Sr, Ba) и изучении поведения нестехиометрических кристаллов при нагреве в ходе измерений температурных зависимостей (Т. Монокристаллическая форма большого числа изученных фаз R1ySryF3y и R1yBayF3y имеет значения 293 К, достаточные для использования их в твердотельных электрохимических устройствах (химические сенсоры, фтор-ионные батареи, аккумуляторы и др.) при комнатной температуре.

  • ОПТИМИЗАЦИЯ СТРУКТУРНОГО КАЧЕСТВА СТЕРЖНЕЙ САПФИРА, ВЫРАЩЕННЫХ МЕТОДОМ СТЕПАНОВА В ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ АТМОСФЕРЕ

    КОНЕВСКИЙ П.В., КРИВОНОСОВ Е.В., ЛИТВИНОВ Л.А., ТКАЧЕНКО В.Ф. — 2015 г.

    Исторически метод Степанова использовался для выращивания длинных профилированных кри- сталлов лейкосапфира (стержней, труб, лент) конструкционного назначения. В последнее время этот метод активно развивается в связи с использованием лейкосапфира в оптической и электрон- ной технике, а вопрос оптического и структурного качества этих кристаллов приобретает большое значение. Приведены результаты исследования структурного качества сапфировых стержней диа- метром до 18 мм при оптимизации условий выращивания.

  • ОСОБЕННОСТИ ДВУХ СХЕМ ДИФРАКЦИИ ШИРОКО РАСХОДЯЩЕГОСЯ ПУЧКА РЕНТГЕНОВСКОГО ИЗЛУЧЕНИЯ

    АВЕТЯН К.Т., АРАКЕЛЯН М.М., БАДАЛЯН О.М., ЛЕВОНЯН Л.В., СЕМЕРДЖЯН О.С. — 2015 г.

    Исследованы особенности двух схем дифракции широко расходящегося пучка рентгеновского из- лучения, в которых в качестве точечного источника характеристического излучения была применена круглая диафрагма диаметром 30-50 мкм. В одной схеме диафрагма устанавливалась перед кристаллом (схема d - c - диафрагма-кристалл), в другой - за кристаллом (схема c-d - кристалл-диафрагма). Установлено, что при схеме c - d дифракционное изображение является топографической картой исследуемого участка кристалла. При схеме d - c и при L = 2 l ( l, L - соответственно расстояния кристалла и фотопластинки от диафрагмы) ветви гипербол, сформированных на данном семействе плоскостей ( hkl ) характеристическими излучениями K α, K β (включая отражения высших по- рядков), сливаются в одну прямую. Экспериментально установлено, что процесс слияния очень чувствителен к структурным несовершенствам исследуемого кристалла.

  • ОСОБЕННОСТИ МОРФОЛОГИИ ПОВЕРХНОСТИ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОДЛОЖЕК ALN/САПФИР, ПОЛУЧЕННЫХ МЕТОДОМ ТЕРМОХИМИЧЕСКОЙ НИТРИДИЗАЦИИ

    АДОНКИН Г.Т., БУДНИКОВ А.Т., ВОВК Е.А., КРИВОНОГОВ С.И., КРУХМАЛЕВ А.А., МУСЛИМОВ А.Э., НИЖАНКОВСКИЙ С.В., СИДЕЛЬНИКОВА Н.С. — 2015 г.

    Изучено влияние восстановительного отжига сапфировой подложки при термохимической нитридизации сапфира на структуру нитридного слоя темплейта AlN/сапфир. Проведены изотермические отжиги сапфировых подложек кристаллографической ориентации (0001) и 102 при температуре нитридизации (1450°С) при различном восстановительном потенциале газовой среды. Обнаружено, что при отжиге в результате диффузии и термохимического травления сапфировых подложек происходит трансформация исходной террасно-ступенчатой структуры подложек, сопровождающаяся дроблением и слиянием ступеней, увеличением их ширины и высоты. Степень искажения ступенчатой структуры возрастает с увеличением восстановительного потенциала газовой среды и длительности отжига. Для подложек сапфира (0001) наблюдаются фигуры травления гексагональной формы. Установлено, что рельеф поверхности темплейта AlN/сапфир формируется преимущественно на начальной стадии при термохимическом травлении исходной подложки, предшествующем формированию нитридного слоя. При этом процесс трансформации сапфир–нитрид не приводит к дальнейшему увеличению шероховатости поверхности. 2 при температуре нитридизации (1450°С) при различном восстановительном потенциале газовой среды. Обнаружено, что при отжиге в результате диффузии и термохимического травления сапфировых подложек происходит трансформация исходной террасно-ступенчатой структуры подложек, сопровождающаяся дроблением и слиянием ступеней, увеличением их ширины и высоты. Степень искажения ступенчатой структуры возрастает с увеличением восстановительного потенциала газовой среды и длительности отжига. Для подложек сапфира (0001) наблюдаются фигуры травления гексагональной формы. Установлено, что рельеф поверхности темплейта AlN/сапфир формируется преимущественно на начальной стадии при термохимическом травлении исходной подложки, предшествующем формированию нитридного слоя. При этом процесс трансформации сапфир–нитрид не приводит к дальнейшему увеличению шероховатости поверхности.

  • ОСОБЕННОСТИ СТРУКТУРЫ НАНОКРИСТАЛЛОВ ZNO, ВЫРАЩЕННЫХ В ПОРАХ СФЕРИЧЕСКИХ МАТРИЦ Y2O3

    БАУМЕР В.Н., ДУЛИНА Н.А., ЕМЕЛЬЧЕНКО Г.А., ЕРМОЛАЕВА Ю.В., КУДРЕНКО Е.А., ТОЛМАЧЕВ А.В. — 2015 г.

    Получен двухфазный нанокомпозит Y2O3/ZnO сферической формы и регулируемого диаметра в ряду 70, 130, 180, 250, 400 нм (дисперсия ≤15%), где первой фазой является мезопористая матрица Y2O3, а второй - находящаяся в размерно-ограниченном объеме пор, кристаллическая фаза ZnО. Изучены особенности нанокристаллов ZnO, сформированных на поверхности пор с высокой кривизной и избыточной поверхностной энергией. Показано, что в процессе отжига Y2O3/ZnO в интервале t = 600-800°C наблюдается термически активированное укрупнение кристаллитов ZnO, которое сопровождается совершенствованием структуры нанофазы. Установлено, что на поверхностях малых пор Y2O3 наблюдаются деформации кристаллической решетки вюрцита.

  • ПЕРВОПРИНЦИПНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРНЫХ И МЕХАНИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ГЕКСАГОНАЛЬНЫХ ПОЛИТИПОВ АЛМАЗА

    ИВАНОВА Т.А., МАВРИН Б.Н. — 2015 г.

    В приближении теории функционала плотности вычислены параметры примитивных ячеек, длины связей С-С, упругие константы с ij и s ij, упругие модули B, G и E, величины твердости и энергии когезии для гексагональных политипов алмаза 2 Н, 4 Н, 6 Н и 8 Н. Исследована анизотропия упругих модулей и твердости. Определено, что линейная сжимаемость и твердость политипов в базисной плоскости выше, чем вдоль гексагональной оси c. Показано, что различие анизотропных свойств вдоль и перпендикулярно гексагональной оси может быть связано с особенностями структуры политипов.

  • ПЕРЕХОД ФРЕДЕРИКСА В НЕМАТИЧЕСКОЙ ЯЧЕЙКЕ С ПЕРИОДИЧЕСКОЙ ЭНЕРГИЕЙ СЦЕПЛЕНИЯ В ЭЛЕКТРИЧЕСКОМ ПОЛЕ

    ЛЕДНЕЙ М.Ф., ТАРНАВСКИЙ А.С. — 2015 г.

    Определены величина порога и форма пространственно-неоднородного порогового распределения директора в электрическом поле в планарной нематической ячейке с периодической полярной энергией сцепления нематика с поверхностью. Показано, что значение порога немонотонно зависит от числа периодов энергии сцепления, укладывающихся на длине ячейки. Получено аналитическое выражение для порога перехода Фредерикса при малых значениях амплитуды модуляции энергии сцепления, проведен численный расчет значений порога при больших значениях амплитуды. Пространственный период возникающей при переходе Фредерикса структуры директора существенно зависит от величины отношения K 2 / K 1 упругих постоянных Франка, числа периодов модуляции энергии сцепления, укладывающихся на длине ячейки, и практически не зависит от величины амплитуды модуляции энергии сцепления.

  • ПРОГРАММНОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТА НА ДИФРАКТОМЕТРЕ HUBER-5042 С ГЕЛИЕВЫМ КРИОСТАТОМ DISPLEX DE-202

    АНТИПИН А.М., ВЕРИН И.А., ДУДКА А.П. — 2015 г.

    Разработано программное обеспечение для проведения структурных исследований на дифракто- метре Huber-5042 с точечным детектором и гелиевым криостатом замкнутого цикла Displex DE-202. Пакет включает в себя программы обеспечения предварительного этапа эксперимента, планирова- ния и проведения сбора данных, профильного анализа отражений и другие. Обеспечено уникальное для гониометров с эйлеровой геометрией измерение рефлексов в угловом диапазоне 2θ от 0° до 152°. Продемонстрированы средства ускорения сбора данных. Получены точные экспериментальные данные для тестового кристалла CaF2, пр. гр. Fm 3 m, Z = 4, разрешение sinθ/λmax ≈ 1.354 Å-1, 121 ре- флекс, 16 уточняемых параметров, R / wR = 0.31/0.34%, Δρmin/Δρmax = -0.08/+0.07 э/Å3.

  • ПЬЕЗООПТИЧЕСКИЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ КРИСТАЛЛОВ CAWO4

    АНДРУЩАК А.С., ДЕМЬЯНИШИН Н.М., КОСТЬ Я.П., МЫЦЫК Б.Г., СОЛЬСКИЙ И.М. — 2015 г.

    Определены все компоненты матрицы пьезооптических коэффициентов кристаллов вольфрамата кальция, принадлежащих к классу симметрии 4/m. Достоверность измерения пьезооптического эффекта в кристаллах CaWO4 достигается тем, что каждый пьезооптический коэффициент определен из нескольких геометрий эксперимента, а также на основе корреляции абсолютных пьезооптических коэффициентов и коэффициентов разности хода. Поляризационно-оптическим методом уточнены значения поворотно-сдвиговых диагональных коэффициентов 44, 66 и трех главных пьезооптических коэффициентов 11, 13, 31. Подтверждено, что для изучения пьезооптического эффекта с высокой точностью необходимо использовать как интерферометрический, так и поляризационно-оптический методы. Полученные результаты указывают на то, что вольфрамат кальция является перспективным материалом для акустооптической и фотоупругой модуляции света.

  • РОЛЬ CA2+ В ИЗМЕНЕНИИ СТРУКТУРНОГО ТИПА И ФТОР-ИОННОЙ ПРОВОДИМОСТИ КРИСТАЛЛОВ ПРИ ПЕРЕХОДЕ ОТ -ERF3 К ER0.715CA0.285F2.715

    БОЛОТИНА Н.Б., ВЕРИН И.А., СОБОЛЕВ Б.П., СОРОКИН Н.И., ЧЕРНАЯ Т.С. — 2015 г.

    Выявлена симметрийная обусловленность структурных различий и фторпроводящих свойств кристалла -ErF3 (тип ромбического -YF3) и фазы Er0.715Ca0.285F2.715 (гексагональная форма тисонита -LaF3). Изменение структурного типа -YF3 вызвано частичным замещением Er3+ на Ca2+. Показано, что вклад Ca2+ в проводимость фаз R1yCayF3y не ограничивается созданием анионных вакансий V . Неоднородные по катионному составу кристаллы Er0.715Ca0.285F2.715 обнаруживают особенности строения (отличные от вакансий в анионной подрешетке), способные оказывать позитивное влияние на подвижность анионов фтора. Этот фактор может оказаться более значимым для ионного транспорта, чем концентрация анионных вакансий.

  • РОЛЬ СИЛЬНОГО МАГНИТОУПРУГОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В МУЛЬТИФЕРРОИКАХ ТИПА ПОЛУПРОВОДНИКА СUCRO2 И ДИЭЛЕКТРИКА CAMN7O12

    КЛЮЧНИК П.А., ПИКИН С.А. — 2015 г.

    Показано, что сильное магнитоупругое взаимодействие вызывает в мультиферроиках значительные пьезоэлектрические эффекты. Электрическая поляризация монокристалла наблюдается параллельно осям магнитных геликоидов либо в базисной плоскости (как в СuCrО2), либо перпендикулярно к ней (как в CaMn7O12). Обсуждается роль топологических дефектов в мультиферроике-полупроводнике СuCrО2, где возможны встречные домены. В нем феноменологически объясняется немонотонное изменение поляризации с ростом внешнего давления, а также обсуждается возможность существования антисегнетоэлектрического состояния. В кристалле CaMn7O12 с “гигантской” поляризацией показана возможность постоянства шага спирали при больших изменениях температуры. Хиральность геликоидов для обоих типов мультиферроиков коррелирует с ориентацией поляризации.

  • СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ R2[UO2(NO3)2(NCS)2] (R = RB ИЛИ CS)

    ВИРОВЕЦ А.В., ГРИГОРЬЕВА В.А., ПЕРЕСЫПКИНА Е.В., СЕРЕЖКИН В.Н., СЕРЕЖКИНА Л.Б. — 2015 г.

    Осуществлен синтез и проведено ИК-спектроскопическое и рентгеноструктурное исследование Rb2[UO2(NO3)2(NCS)2] (I) и Cs2[UO2(NO3)2(NCS)2] (II). Кристаллы I моноклинные, а = 12.2118(5), b = 10.2545(3), c = 11.8754(4) A, = 110.287(1)°, пр. гр. C2/c, Z = 4, R = 0.0523. Кристаллы II ромбические, а = 13.7309(3), b = 10.5749(2), c = 10.1891(2) A, пр. гр. Pnma, Z = 4, R = 0.0411. Основными структурными единицами кристаллов I и II являются одноядерные комплексы [UO2(NO3)2(NCS)2]2, относящиеся к кристаллохимической группе цис-AB М (А = UO , B01 =NO , М1 = NCS-), которые связаны в каркас электростатическими взаимодействиями с ионами щелочных металлов R (R = Rb или Cs). Обсуждаются особенности строения кристаллов I и II, обусловливающие образование комплексов [UO2(NO3)2(NCS)2]2 с цис-, а не транс-размещением изотиоцианат-ионов в координационной сфере ионов уранила.

  • СИНТЕЗ И СТРУКТУРА 15-(1-БЕНЗИЛ-1H-ИМИДАЗОЛ-5-ИЛ)-9,10-ДИМЕТОКСИ-12,13-ДИГИДРО-7AH,15H-НАФТО[1,2:5,6][1,3]ОКСАЗИНО[2,3-A]ИЗОХИНОЛИНА

    ИВЛЕВА Е.А., КЛИМОЧКИН Ю.Н., ОСЯНИН В.А., РЫБАКОВ В.Б. — 2015 г.

    (T = 100(2) К). Оксазиновое кольцо в молекуле находится в конформации полукресла. Установлено взаимное расположение двух третичных атомов водорода и показано, что соединение является транс-изомером. В молекуле длины связей и валентные углы являются общепринятыми для данного класса соединений. , a = 7.0319(2), b = 12.2989(6), c = 14.8284(7) A, = 84.606(4)°, =88.741(3)°, = 86.227(3)°, Z = 2, V = 1273.82(9) A3, выч = 1.313 г/см3 (T = 100(2) К). Оксазиновое кольцо в молекуле находится в конформации полукресла. Установлено взаимное расположение двух третичных атомов водорода и показано, что соединение является транс-изомером. В молекуле длины связей и валентные углы являются общепринятыми для данного класса соединений.

  • СИНТЕЗ И СТРУКТУРА СПИРО[2-(2-МЕТИЛФЕНИЛ)-4Н-1,3-БЕНЗОКСАЗИН-4,2-АДАМАНТАНА]

    ИВЛЕВА Е.А., КЛИМОЧКИН Ю.Н., ОСЯНИН В.А., РЫБАКОВ В.Б. — 2015 г.

    Выполнены синтез и рентгеноструктурное исследование спиро[2-(2-метилфенил)-4H-1,3-бензо-ксазин-4,2-адамантана], C24H25NO: моноклинная сингония, пр. гр. Р21/с, a=13.9424(3), b=7.56554(17), c=17.0155(3) A, =99.6457(18)°, Z=4, V=1769.45(6) A3, выч=1.244 г/см3, R=0.0339 (Т=100(2) К). Оксазиновое кольцо в молекуле находится в конформации ванны. В молекуле длины связей и валентные углы являются общепринятыми для данного класса соединений.

  • СИНТЕЗ, КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА ТРЕХ ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ {LN2[LNGE6(μ-OEDPH)6(μ-O)3(μ-OH)3(H2O)4] ⋅ XH2O}N;LN = ND, X ~ 26 (I); ER, X ~ 24 (II); TM, X ~ 20 (III);H4OEDPH = 1-ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВАЯ КИСЛОТА

    ИЛЮХИН А.Б., МАРЦИНКО Е.Э., СЕЙФУЛЛИНА И.И., СЕРГИЕНКО В.С. — 2015 г.

    Проведен синтез и рентгеноструктурный анализ трех гетерометаллических соединений с общей формулой {Ln2[LnGe6(μ-Oedph)6(μ-O)3(μ-OH)3(H2O)4] ⋅ xH2O}n; Ln = Nd, x ~ 26 (I); Er, x ~ 24 (II); Tm, x ~20 (III); H4Oedph = 1-оксиэтилидендифосфоновая кислота. Основа структур I-III - гекса-9-ядерный комплексный анион [Ge(μ-Oedph)(μ-O)0.5(μ-OH)0.5]6со статистически равновероятно разупорядоченными мостиковыми гидроксо- и оксолигандами. Гексамерные единицы объединяются фрагментами Ln1(H2O)4 в каркас, в котором каналы заняты полностью разупорядоченнымиатомами лантанида и молекулами воды.

  • СИНТЕТИЧЕСКИЙ ШИБКОВИТ K(K1.67H2O0.33)(CA1.3NA0.7)[ZN3SI12O30]: КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И СРАВНИТЕЛЬНАЯ КРИСТАЛЛОХИМИЯ

    ДИМИТРОВА О.В., КИРЮХИНА Г.В., ЯКУБОВИЧ О.В. — 2015 г.

    Методом рентгеноструктурного анализа решена (R = 0.0406) структура монокристалла синтетического аналога минерала шибковита K(K1.67H2O0.33)(Ca1.3Na0.7)[Zn3Si12O30] (структурный тип миларита), полученного методом гидротермального синтеза в системе AlPO4 K3PO4 CaCO3 Na2CO3 ZnCO3 SiO2 H2O: a = 10.5327(2), c = 14.2019(3) A, пр. гр. P6/mcc, Z = 2, выч = 2.90 г/см3. Проанализированы кристаллохимические особенности новой фазы в сравнении с другими членами группы миларита. Показано, что условия кристаллизации минералов и синтетических аналогов группы определяют наличие или отсутствие кристаллизационной воды в структурах соединений.