научный журнал по химии Кристаллография ISSN: 0023-4761

БЕЗМАТЕРНЫХ Л.Н., ТЕМЕРОВ В.Л., ХАРЛАМОВА С.А. — 2004 г.

Исследовано кристаллообразование тригонального GdFe 3(BO 3) 4 в системе Bi 2Mo 3O 12-B 2O 3-Li 2MoO 4-Gd 2O 3-Fe 2O 3. Определены составы растворов-расплавов, при которых GdFe 3(BO 3) 4 является высокотемпературной фазой с широким интервалом кристаллизации. Изучены особенности зарождения и роста вблизи границы с α-Fe 2O 3. Описывается режим выращивания монокристаллов GdFe 3(BO 3) 4 с предварительной неравновесной кристаллизацией α-Fe 2O 3.

2004

МАКАРОВ В.Н., ОСАУЛЕНКО Р.Н., РЕПНИКОВА Е.А., СУВОРОВА О.В. — 2004 г.

Методами дифракции рентгеновских лучей и малоуглового рассеяния исследовался ближний порядок и микронеоднородность структуры стекол системы диопсид-ортоклаз-апатит с различным процентным содержанием компонентов, полученных в лабораторных условиях. Обнаружена связь между изменением химического состава стекла, вызывающим ликвацию, и параметрами ближнего порядка. С увеличением содержания апатита наблюдается изменение параметров ближнего порядка. Применение метода рентгеновского малоуглового рассеяния позволило обнаружить в исследуемых стеклах неоднородности электронной плотности и зависимость их размеров от химического состава стекол.

ЛИНГ Х.Д., СНИГИРЕВА Е.М., ТРОЯНОВ С.И. — 2004 г.

Поведено рентгеноструктурное исследование монокристаллов Rb 4LiH 3(SeO 4) 4 (1) при 180 К и нейтронографическое исследование монокристаллов Rb 4LiH 3(SO 4) 4 при 298 К (2a и 2b) и 480 К (2c). Для изоструктурных 1 и 2 (пр. гр. Р4 1) установлена фактически полная аналогия в системе водородных связей, представляющей собой цепи из четырех тетраэдров XO 4, объединенных тремя Н-связями, причем центральная связь (2.49 Å) несколько короче концевых (2.52-2.54 Å). В высокотемпературной фазе 2с наблюдается лишь увеличение амплитуд тепловых колебаний атомов, а также степени разупорядочения протона центральной водородной связи.

АЛЬБОВ Д.В., АСЛАНОВ Л.А., БАБАЕВ Е.В., МАЗИНА О.С., РЫБАКОВ В.Б., ЧЕРНЫШЕВ В.В. — 2004 г.

Методом монокристальной дифракции исследованы структуры 4,6-диметил-1Н-пиридин-2-она (а = 6.125(2), b = 15.153(4), с = 14.477(4) Å, Z = 8, пр. гр. Pbca), комплекса 4-метил-1,5,6,7-тетрагидро-2Н-циклопента[b]пиридин-2-она с фосфорной кислотой и метанолом состава 2 : 1 : 1 (а = 11.181(2), b = 14.059(6), с = 13.593(4) Å, β = 97.78(2)°, Z = 8, пр. гр. P2 1/n), 4-метил-1,5,6,7,8,9-гексагидро-2Н-циклогепта[b]пиридин-2-она (а = 12.565(6), b = 5.836(6), с = 13.007(3) Å, β = 93.10(3)°, Z = 4, пр. гр. P2 1/n) и 4-метил-5,6,7,8,9,10-гексагидроциклоокта[b]пиридин-2(1Н)-она (а = 12.955(3), b = 6.1595(15), с = 13.038(3) Å, β = 95.50(2)°, Z = 4, пр. гр. P2 1/n). Структуры решены прямыми методами и уточнены полноматричным МНК в анизотропном приближении соответственно до R = 0.0755, R = 0.0644, R = 0.0754, R = 0.0569. Методом порошковой дифракции исследованы структуры 4-метил-1,5,6,7-тетрагидро-2Н-циклопента[b]пиридин-2-она (а = 7.353(4), b = 8.176(4), с = 13.00(1) Å, β = 105.64(2)°, Z = 4, пр. гр. P2 1/o) и 2-оксо-1,2,5,6,7,8-гексагидрохинолин-3-карбонитрила (а = 5.9870(2), b = 16.5280(5), с = 9.6540(3) Å, β = 111.52(4)°, Z = 4, пр. гр. P2 1/c. Структуры определены методом систематического поиска, уточнение проводилось методом Ритвельда соответственно до R wp = 0.108, R exp = 0.032, R p = 0.076, R b = 0.123, χ 2 = 7.9 и R wp = 0.058, R exp = 0.027, R p = 0.043, R b = 0.077, χ 2 = 3.64. Во всех структурах отмечено образование водородных связей с участием атомов N, H и O пиридонового фрагмента.

АЛЬБОВ Д.В., АСЛАНОВ Л.А., БАБАЕВ Е.В., РЫБАКОВ В.Б. — 2004 г.

Методом монокристальной дифракции исследованы структуры 4-метил-2-хлор-5,6,7,8-тетрагидро-хинолина (а = 8.138(2), b = 11.127(4), c = 11.234(2) Å, ß = 111.30(2)°, Z = 4, пр. гр. P2 1/c), 4-метил-2-метокси-5,6,7,8-тетрагидрохинолина (а = 5.7651(16), b = 8.530(2), c = 10.455(3) Å, а = 73.76(2)°, ß = 86.95(2)°, у = 83.79(2)° Z = 2, пр. гр. PI ), 4-метил-2-(4-хлорфенацил)-5,6,7,8-тетрагидро-1Н-хи-нолин-2-она (a = 8.873(2), b = 17.137(2), c = 24.515(4) Å, Z = 8, пр. гр. Pbn2 1) и перхлората 2-(4-хлор-фенил)-5-метил-6,7,8,9-тетрагидрооксазоло[3,2-а]хинолин-10-илия (а = 8.110(6), b = 17.818(7), c = 17.721(5) Å, ß = 100.46(4)°, Z = 4, пр. гр. P2 1/c). Структуры решены прямыми методами и уточнены полноматричным МНК в анизотропном приближении соответственно до R 0.0581, 0.0667, 0.0830, 0.0607.

АЛЕКСАНДРОВ В.Д., СЕЛЬСКАЯ И.В. — 2004 г.

Рентгендифракционные исследования алмазных пленок, полученных методом химической транспортной реакции, при концентрации метана 2% и водорода 98% и давлении 10.7 и 21.3 кПа, показали, что пленки являются текстурированными. Характер текстуры изменяется в зависимости от температуры подложки. В пленках выявляется или текстура ‹110›, или ‹311›, или двойная ‹110› + ‹311›. Установлено, что зависимость скорости роста алмазных пленок от температуры подложки имеет вид графиков с максимумами. Пленки алмаза являются мелкодисперсными с большими микродеформациями и высокой плотностью дислокаций. Установлена корреляция между температурной зависимостью скорости роста и параметрами реальной структуры пленок.

БУЧИНСКАЯ И.И., МАРЫЧЕВ М.О., РЫЖОВА Е.А., СОБОЛЕВ Б.П. — 2004 г.

Статья открывает серию публикаций по получению монокристаллов нестехиометрических фаз Cd 1 _ xR xF 2 + x (R = La - Lu, Y, In) с дефектной структурой типа CaF 2 и исследованию их кристаллической структуры и некоторых свойств. Публикация содержит анализ фазовых диаграмм систем CdF 2-RF 3 в области образования фаз Cd 1-xR xF 2+x, дающий оценку возможности получения однородных кристаллов Cd 0.9R 0.1F 2.1. Для изучения зависимости дефектной структуры от типа и концентрации редкоземельных элементов выращены серии кристаллов Cd 0.9R 0.1F 2.1 (R = La - Lu) и Cd 1 _ xY xF 2 + x (x = 0.1, 0.15, 0.20). Показано, что, несмотря на инконгруентное плавление составов Cd 0.9R 0.1F 2.1 для всех редкоземельных элементов, получение достаточно однородных кристаллов возможно. Для фаз Cd 1 _ xR xF 2 + x (R = Sm, Gd, Tb, Ho, Lu) методом атомно-эмиссионной спектрометрии определены химические составы. Показано, что они близки к Cd 0.9R 0.1F 2.1.

АЖАЖА В.М., ГОРБЕНКО Ю.В., ЖЕМАНЮК П.Д., КЛОЧИХИН В.В., КОВТУН Г.П., ЛАДЫГИН А.Н., МАЛЫХИН Д.Г., РУДЫЧЕВА Т.Ю., СВЕРДЛОВ В.Я., ЩЕРБАНЬ А.П. — 2004 г.

Исследована структура монокристаллов никелевого сплава НВ-4, содержащего 32-36 мас. % W. Переменными параметрами направленной кристаллизации были скорость и градиент температуры на фронте кристаллизации. Проведено сравнение структурного совершенства монокристаллов, полученных в различных условиях. Определены параметры кристаллизации, позволяющие получать монокристаллы с высоким структурным совершенством, которые успешно используются в качестве затравок при выращивании монокристаллических лопаток. Исследованы типичные дефекты монокристаллов сплава Ni-35 мас. % W, образующиеся в процессе направленной кристаллизации. Проведены классификация дефектов и анализ причин нарушения монокристалличности.

ПЕДЬКО Б.Б., СОРОКИНА И.И., ФРАНКО Н.Ю. — 2004 г.

Методом травления исследована реальная структура монокристаллов ниобата лития и установлена ее связь с оптической неоднородностью, выявляемой поляризационно-оптическим методом.

АЛЕКСАНДРОВ К.С., ГОРЕВ М.В., ТРЕССО А., ФЛЕРОВ И.Н., ФОКИНА В.Д. — 2004 г.

Выполнен анализ сегнетоэластических фазовых переходов в нескольких рядах фтористых кристаллов с общей формулой A 2BB'F 6, принадлежащих к семействам эльпасолита и криолита (пр. гр. Fm 3ˉm). Обсуждается характер влияния размера и формы катионов и анионов на энтропию и механизм структурных искажений.

ВОТТС Б.Э., КАШЕВИЧ И.Ф., ШУТ В.Н. — 2004 г.

Рассматривается вопрос стабилизации униполярного состояния путем формирования в объеме кристалла неоднородного распределения примеси. На примере кристаллов триглицинсульфата (ТГС) с закономерно-неоднородным распределением примеси показана возможность получения кристаллов со стабильными характеристиками. Исследованы свойства кристаллов ТГС с неоднородным распределением примеси ионов хрома, выращенных выше и ниже температуры кюри Т С. Получены неоднородные кристаллы ТГС трех типов: I типа - с плавным градиентом концентрации примеси вдоль длины роста, II типа - с периодическим послойным изменением концентрации примеси, III типа - с пилообразным изменением концентрации примеси по длине образца. Кристаллы ТГС с закономернонеоднородным распределением примеси, выращенные в сегнетоэлектрической фазе, имели более высокие значения внутреннего поля смещения E b, коэффициента униполярности k, пироэлектрического коэффициента γ по сравнению с неоднородными кристаллами, выращенными в параэлектрической фазе и кристаллами со статистическим распределением примеси, выращенными по обычной методике.

КАГАНОВИЧ В.Е., СЕМЧЕНКО И.В. — 2004 г.

Рассмотрена слоисто-периодическая гиротропная структура, состоящая из произвольного числа элементарных ячеек. Гиротропные свойства такой многослойной структуры обусловлены внешним магнитным полем. На основании граничных условий для волн в каждом слое рассчитана матрица, которая связывает падающую под произвольным углом волну с прошедшей и отраженной волнами. Через элементы этой матрицы найдены комплексные амплитудные коэффициенты прохождения и отражения волн для всей слоистой структуры. Рассчитаны оптимальные параметры структуры, состоящей из слоев дигидрофосфата калия и европиевого стекла. Получены графики зависимости интенсивности, эллиптичности и угла поворота главной оси эллипса поляризации отраженной и прошедшей волн от количества ячеек, частоты света и напряженности магнитного поля при произвольном угле падения волн. Такая структура, обладающая селективным отражением электромагнитных волн, может быть использована как преобразователь поляризации, управляемый магнитным полем.

БЕСКРОВНЫЙ А.И., КУРАЖКОВСКАЯ В.С., ОРЛОВА А.И., ОРЛОВА В.А., ТРУБАЧ И.Г. — 2004 г.

Получены и исследованы методами РФА и ИК-спектроскопии новые ортофосфаты калия, циркония и редкоземельных элементов общего вида K 2LnZr(PO 4) 3 (Ln = Ce-Yb, Y), кристаллизующиеся в структуре минерала лангбейнита (кубическая сингония, пр. гр. Р2 13, Z = 4). Структура фосфата K 2PrZr(PO 4) 3 уточнена методом Ритвельда по данным порошковой нейтронографии (времяпролетный дифрактометр ДН-2, ОИЯИ, Дубна). Структура характеризуется смешанным каркасом [PrZr(PO 4) 3], в крупных полостях которого размещены катионы калия. Катионы Pr 3+ и Zr 4+ упорядоченно размещаются по двум независимым кристаллографическим позициям. Обсуждены концентрационные пределы вхождения катионов лантаноидов в анионный каркас в фосфатах со структурой натрий-цирконий фосфата и лангбейнита.

АЛЕКСАНДРОВ Г.Г., ОВЧИННИКОВА Н.А., СИНЯКОВ А.Е. — 2004 г.

Продукт внедрения [WCl 4(NCCl 2Pр)(NCPр)] синтезирован двухчасовым взаимодействием WCl 6 c PhCN в среде CCl 4 при кипячении реакционной смеси и, судя по характеристичным полосам v(C≡N) и v(W≡N), идентичен комплексу, полученному ранее при комнатной температуре. Рентгеноструктурным анализом впервые установлено, что координационный полиэдр атома вольфрама -искаженный октаэдр с четырьмя атомами хлора в экваториальной плоскости. В аксиальных позициях находятся атом N(1) (W-N(1) 2.265(13) Å) координированного бензонитрила и атом N(2) (W-N(2) 1.732(13) Å) кратносвязанного лиганда - NCCl 2Ph.

ЗАХАРОВ М.А., КЕМНИЦ Э., ТРОЯНОВ С.И. — 2004 г.

Синтезированы и изучены методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов селенаты редкоземельных элементов (РЗЭ): Nd(HSeO 4) 3 (при Т = 297 и 180 К), Sm(HSeO 4) 3 и Nd 2(SeO 4) 3 ∙ 5H 2O. Установлено, что кислые селенаты Nd и Sm изоструктурны между собой и соответствующим сульфатам, тогда как пентагидрат селената неодима имеет близкий мотив с аналогичными сульфатами РЗЭ, однако им неизоструктурен.

БЕССОНОВ А.А., БУДАНЦЕВА Н.А., ГРИГОРЬЕВ М.С., КРУПА Ж.-К., ФЕДОСЕЕВ А.М. — 2004 г.

Определена кристаллическая структура соединения K 2[(NpO 2) 2(CrO 4) 3(H 2O)] • 3H 2O. Основу структуры составляют анионные слои [(NpO 2) 2(CrO 4) 3(H 2O) ] 2n- п, между которыми размещаются ионы K + и молекулы кристаллизационной воды. Координационные полиэдры атомов Np - искаженные пентагональные бипирамиды. Все хромат-ионы тридентатно-мостиковые.

БЫКОВ Д.М., ГОБЕЧИЯ Е.Р., КАБАЛОВ Ю.К., КУРАЖКОВСКАЯ В.С., ОРЛОВА А.И., ТРУБАЧ И.Г. — 2004 г.

В результате термообработки гелей со стехиометрическим содержанием компонентов получен фосфат железа циркония состава Fe 1/3[Zr 2(PO 4) 3], который охарактеризован с использованием микрозондового, рентгенографического, ИК-спектроскопического анализов. Уточнена его кристаллическая структура методом Ритвельда в рамках пр. гр. Р2 1/n в изотропном приближении атомных смещений для всех элементов.

БЕСКРОВНЫЙ А.И., КУРАЖКОВСКАЯ В.С., ОРЛОВА А.И., ОРЛОВА В.А., ТРУБАЧ И.Г. — 2004 г.

Получен и исследован методами рентгенофазового анализа и ИК- спектроскопии новый ортофосфат рубидия железа циркония, кристаллизующийся в структуре минерала лангбейнита (кубическая сингония, пр. гр. P2 13, Z = 4). Структура фосфата Rb 2FeZr(PO 4) 3 уточнена методом Ритвельда по данным порошковой нейтронографии (времяпролетный дифрактометр ДН-2, ОИЯИ, г. Дубна). Структура характеризуется смешанным каркасом [FeZr(PO 4) 3], в крупных полостях которого размещены атомы рубидия. Катионы Fe 3+ и Zr 4+ статистически размещаются по двум независимым кристаллографическим позициям.

КАРПУК М.К., МАНТЫЦКАЯ О.С., ТРОЯНЧУК И.О., ШИМЧАК Г. — 2004 г.

Перовскиты Bi 0.5D 0.5MnO 3 (D = Pb, Ba) получены под давлением 4 ГПа и температуре 1200-1300°C. Согласно рентгеноструктурным исследованиям, состав Bi 0.5Pb 0.5MnO 3 имеет тетрагональную элементарную ячейку с параметрами a = 3.940, c = 3.800 Å, тогда как Bi 0.5Ba 0.5MnO 3 является кубическим с a = 3.940 Å. Из магнитных исследований сделан вывод, что свинецсодержащий манганит является антиферромагнетиком с T N = 120 К, тогда как Bi 0.5Ba 0.5MnO 3 - спиновое стекло с температурой замерзания спиновых моментов T f = 38 К. При нагревании на воздухе оба состава разлагаются выше 500°C. В условиях синтеза на воздухе удалось получить твердые растворы Bi 0.5Ca 0.5 _ xD xMnO 3 вплоть до x = 0.25.