научный журнал по химической технологии, химической промышленности Нефтехимия ISSN: 0028-2421

АКСЕНОВ И.А., ГУЛИЕВ Ф.Ф., КАРАХАНОВ Э.А., КАРДАШЕВ С.В., МАКСИМОВ А.Л., ПУТИЛИН Ф.Н., ШАТОХИН А.Н. — 2015 г.

Методом лазерной абляции в электрических полях получены палладиевые катализаторы при разных потенциалах диафрагмы. Катализаторы охарактеризованы методами РФЭС, ПЭМ и испытаны в гидрировании изопрена и 2,5-диметилгексадиена-2,4. Показана высокая каталитическая активность (для изопрена TOFs = 397 с-1, для 2,5-диметилегксадиена-2,4 TOFs = 158 с-1).

БУКИНА З.М., ИОНИН Д.А., КОЛЕСНИЧЕНКО Н.В., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2015 г.

Технология производства на цеолитах бензиновых фракций (синтетических углеводородов) из синтез-газа (СИ-газа) через стадию получения оксигенатов, разработанная ИНХС РАН, отличается от применяемой в классическом MTG-процессе компании “ExxonMobil” тем, что стадии получения оксигенатов и БФ интегрированы в один контур. В новой технологии в составе синтетических углеводородов в зависимости от отношения Н2 в СИ-газе содержится от 6 до 27 мас. % ароматических углеводородов (бензол и дурол 2 мас. %). При использовании СИ-газа с Н2 3.5 в парогазовой смеси, поступающей на стадию получения бензиновых фракций, наблюдается повышенное содержание метанола (МеОН) и при исчерпывающей конверсии диметилового эфира (ДМЭ) отмечена неполная конверсия МеОН. С целью повышения степени вовлечения МеОН в процесс синтеза бензиновых фракций изучено влияние различных параметров на конверсию МеОН и ДМЭ. Показано, что изменение состава свежего СИ-газа оказывает более заметное влияние на конверсию МеОН, чем на конверсию ДМЭ в синтетические углеводороды и усиливается с увеличением массовой скорости подачи МеОН. Если в составе парогазовой смеси, поступающей из реактора получения оксигенатов на стадию получения бензиновых фракций, присутствует более 50 мас. % МеОН, то для повышения селективности по бензиновым фракциям синтез необходимо проводить при меньших значениях массовой скорости подачи оксигенатов, чем в случае, когда парогазовая смесь содержит только ДМЭ.

БАСИМОВА Р.А., КУТЕПОВ Б.И., ПАВЛОВ М.Л., ТРАВКИНА О.С., ХАЗИПОВА А.Н., ШАВАЛЕЕВА Н.Н. — 2015 г.

Изучены закономерности кристаллизации метакаолина в высокодисперсный цеолит Y в растворе силиката натрия. На основе полученного цеолита, каолина и добавки поливинилового спирта разработаны способы синтеза гранулированного без связующих веществ цеолита Y с различным модулем, превосходящего по своим свойствам известные аналоги.

БЕЛОВ Г.П., ИВАНОВА Н.А., ЛИПУНОВ И.Н., МАКСАКОВА И.С., ПЕРВОВА И.Г., ФРОЛОВА Е.Н., ХАСБИУЛЛИН И.И. — 2015 г.

На основе бензтиазольных моно- и бис-формазанов получены металлокомплексы с различным содержанием атомов железа с преимущественно азотсодержащим координационным окружением металла. Состав и строение полученных комплексных соединений железа охарактеризованы методами электронной спектроскопии, элементного анализа, масс-спектрометрии, электронного парамагнитного резонанса и магнетохимии. Изучены особенности каталитического поведения синтезированных металлхелатов в реакциях жидкофазного окисления сульфидов и в реакции олигомеризации этилена.

КАДИЕВ Х.М., МАГОМЕДОВ Р.Н., МАРЮТИНА Т.А., ПОПОВА А.З., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2015 г.

Представлена сравнительная оценка перспектив развития технологий переработки тяжелого нефтяного сырья (ТНС) с точки зрения возможности удаления и извлечения содержащихся в нем металлов. Показано, что деметаллизация ТНС с различной эффективностью может достигаться в результате деструктивных термических процессов конверсии исходного сырья, а также недеструктивных массообменных процессов. Сольвентная деасфальтизация (СДА) отличается конструктивной простотой и технологической гибкостью и позволяет удалять асфальтены и металлы, отложения которых приводят к необратимой дезактивации катализаторов нефтепереработки. Перспективные направления деметаллизации в области деструктивного превращения сырья связаны с процессами, обеспечивающими наиболее высокую конверсию ТНС и наименьший выход непревращенного остатка, в котором концентрируются металлы сырья. В этой связи развитие и внедрение технологий переработки нефтяных остатков на основе процессов гидкрокрекинга с суспендированным слоем катализатора, термоконтактного крекинга с непрерывным сжиганием или газификацией кокса и экстракции растворителями в сверхкритических условиях создает реальные предпосылки для организации глубокой комплексной переработки тяжелых нефтей с выделением концентрата металлов.

КАЛМЫКОВ П.А., КЛЮЕВ М.В., МАГДАЛИНОВА Н.А. — 2015 г.

Проведено сравнение палладиевых катализаторов (1 мас. % Pd) на основе наноалмазов и активированного угля в жидкофазном гидрировании различных по природе органических соединений (ряда ароматических нитросоединений, ненасыщенных углеводородов, спиртов и кислот) в мягких условиях (Т = 318 К, PH2 = 0.1 МПа, растворитель – этанол). Установлено, что палладиевый катализатор на основе наноалмазов более активен в реакции гидрирования по сравнению с аналогом на основе активированного угля и более чувствителен к изменению природы субстратов.

ЗУЕВА И.Н., КАШИРЦЕВ В.А., КИМ Н.С., КОНТОРОВИЧ А.Э., ЧАЛАЯ О.Н. — 2015 г.

Методом хромато-масс-спектрометрии в нефтях Непско-Ботуобинской антеклизы (НБА) Сибирской платформы и Южно-Оманского соленосного бассейна (ЮОСБ) Аравийской платформы (нефти семейства Hugf) установлен ряд редко встречающихся стерановых углеводородов, не типичных для более молодых фанерозойских нефтяных систем. Среди регулярных стеранов идентифицирован непрерывный ряд углеводородов от С21 до С30, включая ранее неизвестные изомеры углеводородов С23 С25. Отмечено, что короткоцепочечные стераны С21 и С22 представлены наиболее термостабильными разностями прегнанов – дигинаном и метилдигинаном. Другой ряд стероидов представлен деметилированныи у С-10 структурами – А-норстеранами (основнй фрагментный ион в масс-спектрах m/z 203). Идентифицированные по m/z 219 трициклические углеводороды С26 С29 отнесены к гомологическому ряду 8–14-секостеранов. Эти хемофоссилии имеют широкий стратиграфический диапазон распространения и, возможно, как и современные минорные секостерины, связаны с липидами мембран губок и их бактериальными синбиотами.

БЕЛЯЕВ Б.А., БУТЕНКО Т.А., БЫКОВ В.И., ФИНКЕЛЬШТЕЙН Е.Ш., ЧЕРНОВА О.Б. — 2015 г.

Установлено, что реакция метатезиса 1,7-октадиена (ОД) протекает по двум направлениям в сторону образования продукта роста цепи – 1,7,13-тетрадекатриена и внутримолекулярной циклизации в циклогексен. Показано, что при низкой (9%) конверсии ОД содержание циклогексена составляет 72%, а 1,7,13-тетрадекатриена – 28%. По мере протекания реакции содержание циклогексена увеличивается и при конверсии 99% становится равным 97%, т.е. практически весь образовавшийся 1,7,13-тетрадекатриен замыкается в циклогексен. При относительно невысоких конверсиях ОД (9–55 %) стереосостав 1,7,13-тетрадекатриена не отличается от стереосостава продуктов гомо- и сометатезиса линейных структур (Z/E = (25–18)/(75–82)). С увеличением конверсии резко падает содержание 1,Z-7,13-тетрадекатриена от 8.0 до 0.9%. Это объясняется большей склонностью к циклизации Z-стереоизомера.

БАТОВ А.Е., ЗАЙЦЕВА О.В., КАДИЕВ Х.М., КАДИЕВА М.Х., КАПУСТИН В.М., МАГОМАДОВ Э.Э., ОКНИНА Н.В., ХАДЖИЕВ С.Н., ЧЕРНЫШЕВА Е.А. — 2015 г.

Представлены результаты гидроконверсии гудрона с рециркуляцией непревращенного вакуумного остатка в присутствии наноразмерных частиц катализатора MoS2, синтезируемых “in situ” в углеводородной среде. Описаны изменения молекулярной структуры асфальтенов гудрона и продуктов гидроконверсии смеси гудрона с вакуумным остатком (рисайклом) в зависимости от времени пребывания асфальтенов в зоне реакции. Установлены основные особенности структурных превращений асфальтенов при проведении гидроконверсии с рециркуляцией. Сопоставлен характер изменения структурных свойств асфальтенов при варьировании различных параметров процесса – времени пребывания и температуры в реакционной среде.

ГЕРЗЕЛИЕВ И.М., ГЮЛЬМАЛИЕВ А.М., ПОПОВ А.Ю., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2015 г.

Методами химической термодинамики проведен расчет равновесного состава продуктов реакции дегидрирования этана в этилен при разных количествах кислорода, подаваемых в реакционную среду. На примере квантово-химических расчетов энергии взаимодействия этана с диоксидом молибдена показано, что на энергетическом профиле потенциальной поверхности энергии вдоль координаты реакции дегидрирования этана абсолютному минимуму энергии соответствует комплекс MoO2...H2...C2H4.

ДОБРЯКОВА И.В., ИВАНОВА И.И., КНЯЗЕВА Е.Е., МЕДВЕДЬКО А.В., ПОНОМАРЕВА О.А., ФИОНОВ А.В. — 2015 г.

Исследовано влияние алюминирования на текстурные, кислотные и каталитические свойства мезопористых алюмосиликатов с упорядоченной системой мезопор. Установлено, что процедура алюминирования сопровождается встраиванием Al в алюмосиликатный материал стенок мезопор. Показано, что в реакции метилирования фенола состав продуктов на исходном (Si/Al = 12.5) и алюминированных алюмосиликатах (Si/Al = 2.2 и 0.8) одинаков, что указывает на идентичную природу активных центров. В отличие от исходного мезопористого алюмосиликата, алюминированные материалы работали без потери активности в течение 4 ч. Предположено, что причиной стабильной активности алюминированных катализаторов является генерирование дополнительных кислотных центров в результате взаимодействия обогащенного алюминием материала стенок мезопор с водой, образующейся в процессе взаимодействия фенола с метанолом.

БЕЛЯЕВА Е.И., ДЕДОВ А.Г., ЗРЕЛОВА Л.В., МАРЧЕНКО Д.Ю. — 2015 г.

Разработан тест-метод количественного определения N-метиланилина (НМА) в углеводородных средах. Метод основан на получении окрашенной тест-формы на поверхности индикаторных таблеток и последующей регистрации аналитического сигнала с применением цветометрии. Показана возможность определения НМА в бензиновой фракции. Рассчитаны метрологические характеристики метода. Чувствительность определения НМА в углеводородных средах по разработанной методике составляет 0.014 об. %. Показано, что компоненты топлив: ароматические углеводороды, азот- и серосодержащие гетероатомные соединения не оказывают мешающего влияния при определении НМА в углеводородной среде.

ГЛАЗКО И.Л., ЛЕВАНОВА С.В., МАРТЫНЕНКО Е.А., ПОРТНОВА Ю.В. — 2015 г.

Определены кинетические характеристики и предложена математическая модель для реакции щелочного гидролиза стерически затрудненного сложного эфира дициклогексиладипината в условиях межфазного катализа; проведено сравнение энергетических характеристик для процесса гидролиза в гетерогенных (в присутствии и без катализатора межфазного переноса) и в гомогенных условиях. Показано, что в присутствии триоктилметиламмоний хлорида (ТОМАХ, Аликват-336) в количестве 0.015–0.02 моль/л при температуре 80–90°С за 90–120 мин можно достичь 90–95% конверсии исходного реагента.

ДЕНИСОВ Е.Т., ДЕНИСОВА Т.Г. — 2015 г.

В обзоре собраны и обсуждаются данные по энергиям диссоциации N–H-связей 108 ароматических аминов разнообразного строения. Дано краткое описание экспериментальных методов их определения и проведено сравнение результатов, полученных разными методами. Вычислены энергии стабилизации аминильных радикалов ERS разной структуры и проведено сравнение этой энергии строения с ERS фениламинильных и феноксильных радикалов. Приведены значения DN-H, DO-H и DS-H для серии гибридных антиоксидантов (19 соединений). Библиография – 42 ссылки.

ГАДЖИЕВ Г.А., ГИРУЦ М.В., ГОРДАДЗЕ Г.Н., КОШЕЛЕВ В.Н., СТОКОЛОС О.А., СТРОЕВА А.Р. — 2014 г.

Методами газожидкостной хроматографии (ГЖХ) и хроматомасс-спектрометрии (ХМС) изучено распределение н-алканов, изопренанов и адамантанов в биодеградированнных и небиодеградированных конденсатах (типа Б и А по классификации Ал.А. Петрова, соответственно) разного генотипа. Показано, что биодеградация не влияет на относительное распределение адамантанов в конденсатах.

2014

АБРАМОВ И.Г., АНТОНОВА Т.Н., ВЕРЕЩАГИНА Н.В., КОПУШКИНА Г.Ю. — 2014 г.

Изучены особенности и закономерности процесса окисления дициклопентена, а так же ненасыщенных алициклических углеводородов со средним размером углеродного цикла в соответствующие эпоксиды. В качестве окисляющих агентов использованы органические гидропероксиды, водный раствор пероксида водорода, надкислоты. Оценена реакционная способность субстратов в каждом из рассмотренных методов окисления, выбраны условия, обеспечивающие высокий выход эпоксидов. Рассмотрены преимущества и недостатки каждого из методов, учитывающие вопросы выделения целевого продукта. Полученные результаты позволили рекомендовать для синтеза эпоксида дициклопентена надкислотный метод в качестве эффективного и удобного для практической реализации.

ГУСЕЙНОВ И.Ш., КЯЗИМЗАДЕ Ш.К., ЛАДОХИНА Н.П., МАМЕДОВ С.А., МАМЕДОВА С.И., ФАТАЛИЗАДЕ Ф.А. — 2014 г.

Установлено, что, несмотря на содержание трех активных аминных центров в карбамилгуанидине, он присоединяется к сульфохлоридам не по карбамильным, а по аминным группам, образуя моносульфамиды. Полученные арилсульфонилкарбамилгуанидины, как 1,3-диполяры, легко присоединяясь к таким полярофилам, как хлорацетонитрил и бензоин, образуют имидазолсульфамиды, а с арилиденмалонодинитрилом – пиримидинсульфамиды. При изучении реакционноспособности сульфонил-2-карбамилгуанидинов в реакции N-алкилирования установлено, что реакция протекает только путем замещения атома водорода у сульфамидного азота. Исследования некоторых производных сульфонил-N-карбамилгуанидинов показали их высокие антикоррозионные и трибологические свойства в смазочных маслах и смазках, а также антимикробную активность

АЛТУНИНА Л.К., КОПЫТОВ М.А., ФИЛАТОВ Д.А. — 2014 г.

В лабораторных условиях на модельных почвенных системах исследована микробиологическая деструкция смол и асфальтенов аборигенной почвенной микрофлорой. Показано, что высокомолекулярные гетероатомные компоненты нефти доступны для окисления почвенными микроорганизмами, за 180 сут эксперимента утилизация смол составила 41.5 мас. %, асфальтенов – 35.0 мас. %. Анализ остаточных продуктов биодеструкции показал заметное изменение состава высокомолекулярных гетероатомных компонентов. Биодеструкция смол и асфальтенов протекает преимущественно с “отщеплением” периферийных парафиновых структур, ароматическое ядро преобразуется менее существенно.

БУРОВ Е.А., ИВАНОВА Л.В., КОШЕЛЕВ В.Н. — 2014 г.

Рассмотрено влияние различных групп углеводородов (УВ), входящих в состав дизельных топлив (ДТ), на физико-химические и эксплуатационные свойства последних. Оцениваемые показатели: цетановое число (ЦЧ), цетановый индекс, дизельный индекс, температура застывания, предельная температура фильтруемости (ПТФ). Показано, что групповой углеводородный состав, отражающий только содержание аренов и парафино-нафтеновых УВ, дает недостаточную информацию для прогнозирования эксплуатационных свойств топлив. Более детальное исследование УВ-состава каждой группы соединений – соотношение моно-, би-, полициклических аренов, содержание и соотношение высоко- и низкозастывающих н-алканов и изоалканов – позволило выявить влияние каждой из них на отдельные показатели топлива.