научный журнал по химической технологии, химической промышленности Нефтехимия ISSN: 0028-2421

БУРДЕЛЬНАЯ Н.С., БУШНЕВ Д.А., МАКАРОВА Е.С., ШАНИНА С.Н. — 2004 г.

Исследованы изменения в составе битумоида и керогена, происходящие при гидротермальном воздействии на горючий сланец в интервале температур от 225 до 325°C с шагом 25°C. Изучение биомаркерных коэффициентов зрелости показывает, что водный пиролиз в автоклаве позволил смоделировать процесс позднего протокатагенеза/раннего катагенеза органического вещества. Образованный в ходе опыта битумоид обогащен сернистыми и ароматическими соединениями. С ростом температуры опыта наблюдается изменение состава остаточного керогена, что фиксируется данными элементного анализа, ИК-спектроскопии и результатами сухого пиролиза остаточного керогена с хромато-масс-спектральным анализом продуктов. Продукты сухого пиролиза остаточного керогена обедняются сернистыми и ароматическими компонентами, а содержание алифатических углеводородов остается относительно постоянным. Изучение газовых компонентов пиролизата остаточного керогена показало стабильность генерации им углеводородных газов при резком снижении выходов H 2S, CO и CO 2.

ГОРДАДЗЕ Г.Н., ТИХОМИРОВ В.И., ЧАХМАХЧЕВ В.А. — 2004 г.

Методами ГЖХ и хромато-масс-спектрометрии исследован углеводородный состав газоконденсатов, отобранных из главных газопродуктивных пластов нижнемеловых отложений Ямбургского месторождения. Выявлены закономерности изменений состава бензиновой фракции C 5-С 8, фракции нормальных и изо-алканов C 13-C 30, углеводородов-биомаркеров (стеранов и терпанов), адамантанов C 11-C 13 и диамантанов C 14-C 15 в газоконденсатах различных интервалов разреза этого многопластового месторождения. Несмотря на установленную по УВ-биометкам общую генетическую близость газоконденсатов всех нижнемеловых пластов, прослежены достаточно четкие различия в ряде УВ-параметров газоконденсатов разновозрастных пластов, позволяющие дифференцировать все газоконденсаты Ямбурга на геохимические группы и подгруппы. Cудя по характеру изменения УВ-состава газоконденсатов по разрезу нижнемеловых отложений, формирование залежей газоконденсатов Ямбурга проходило при активном участии процессов вертикальной миграции углеводородов из нижних пластов в верхние.

МАШКИНА А.В., ХАЙРУЛИНА Л.Н. — 2004 г.

Исследована реакция восстановления водородом диметил- и диэтилдисульфидов при атмосферном давлении в присутствии сульфидных катализаторов различного состава. Установлено, что на всех катализаторах при T = 200°C основным продуктом реакции является метан- или этантиол. Наблюдаются одинаковые закономерности при гидрировании диметил- и диэтилдисульфидов, но на большинстве катализаторов скорость превращения диэтилдисульфида выше, чем диметилдисульфида. В образовании алкантиолов сульфиды металлов на оксиде алюминия проявляют бoльшую активность, чем нанесенные на углеродный носитель или силикагель. Среди катализаторов на основе оксида алюминия наименьшей активностью обладает сульфид вольфрама, а наибольшей - сульфид родия. В присутствии сульфидного алюмородиевого катализатора скорость реакции растет с увеличением начальной концентрации водорода в реакционной смеси до 15 об. % и диметилдисульфида до 2 об. % и с повышением температуры.

БГАЗАРЬЯНЦ С.В., КАРАХАНОВ Э.А., КАРДАШЕВ С.В., МАКСИМОВ А.Л., МИНОСЬЯНЦ С.С. — 2004 г.

Получен ряд рутениевых и родиевых гетерогенных катализаторов с использованием гибридных носителей, содержащих полиэтиленоксид. Исследована их активность в реакции гидрирования диоксида углерода в среде вода/диэтиламин. Показано, что катализаторы, полученные с использованием трифенилфосфина или терминально функционализированного дифенилфосфином полиэтиленоксида, в процессе синтеза носителя, обладают высокой активностью и могут быть использованы повторно.

БРОДСКИЙ А.Р., ЗАКУМБАЕВА Г.Д., КОМАШКО Л.В., КУБАШЕВА А.Ж., ТОКТАБАЕВА Η.Ф., ЯСКЕВИЧ В.И. — 2004 г.

Проведено исследование каталитического превращения С 2-С 4-алканов в присутствии Fe/SiO 2 и Fе-Мо/SiO 2-катализаторов. Найдены оптимальные условия дегидрирования алканов в олефины С 2-С 4. Методом мессбауэровской спектроскопии “in situ” определено состояние железа в катализаторе.

АНТОНЮК С.Н., ЕГОРОВА Е.В., НУГМАНОВ Е.Р., ТРУСОВ А.И. — 2004 г.

Исследован процесс дегидрирования этилового спирта в присутствии каталитических систем на основе носителей различной природы. Показано, что углеродный носитель сибунит является практически каталитически неактивным в исследуемом интервале температур, а наиболее активным и селективным в процессе синтеза ацетальдегида проявил себя медьсодержащий катализатор на основе этого носителя.

АБАСОВ С.И., АГАЕВА С.Б., ДАДАШЕВ Б.А., ЗАРБАЛИЕВ Р.Р., ТАГИЕВ Д.Б. — 2004 г.

Проведено сопоставительное изучение диспропорционирования толуола (ДТ) на модифицированных кобальтом (2.5 мас. %) цеолитах ZSM-5, синтетическом (СМ) и природном (ПМ) морденитах и на примере наиболее активного катализатора СМ выявлены основные закономерности влияния СO 2 на этот процесс. Установлено, что воздействие СO 2 на ДТ сопровождается повышением конверсии и снижением температуры достижения предельного значения активности (45.5%) катализатора СМ. Изучено влияние предварительной обработки на спектр кислотности СМ и найдено, что СO 2 не оказывает влияния на него. Сделано предположение о механизме промотирующего действия СO 2.

2004

МАКОТА О.И., ТРАЧ Ю.Б. — 2004 г.

Исследованы закономерности эпоксидирования эталаллилэтилакрилата гидропероксидом трет-бутила в присутствии борида молибдена MoB 2. Изучено влияние концентраций исходных веществ, продуктов реакции, бутанола-1, изобутанола и воды на процесс. Предложена кинетическая схема и рассчитаны кинетические параметры процесса.

ДАХНОВА М.В., ЖЕГЛОВА Т.П., КАЮКОВА Г.П., НИГМЕДЗЯНОВА Л.З., РОМАНОВ Г.В., СМЕЛКОВ В.М., ХРАМОВА Э.В., ШАРИПОВА Н.С. — 2004 г.

С применением методов жидкостно-адсорбционного разделения, газовой хроматографии и хромато -масс-спектрометрии выявлены особенности состава нефтей и битумов из отложений осадочного чехла и пород фундамента Бавлинской площади и проведена дифференциация углеводородных флюидов по молекулярному составу их биомаркерных параметров. Показано, что битумы фундамента имеют органическую природу подобно нефтям и битумам осадочной толщи. Установлено генетическое сходство битумов фундамента и рифей-вендских отложений, а также тех и других с нефтью из живетских отложений среднедевонского возраста. Сделаны заключения о геохимических типах исследованных флюидов в пределах изучаемой площади и об их вероятных источниках.

АНИСИМОВ А.В., АСЛАНОВ Л.А. — 2004 г.

Кратко изложены методы десульфуризации нефтепродуктов с использованием нового класса растворителей - ионных жидкостей (солей с кватернизованными атомами азота в катионе, плавящихся при температуре ниже комнатной). Рассматриваются отдельные свойства ионных жидкостей, определяющие условия их применения. Технологии с использованием ионных жидкостей сопоставляются с традиционными методами десульфуризации.

АЛДОШИН С.М., БОЙКО Г.Н., ДАВЫДОВА Г.И., ДЕМИДОВ М.А., ИЛЬЯСОВ Г.Л., КНЕРЕЛЬМАН Е.И., МАТКОВСКИЙ П.Е., СТАРЦЕВА Г.П., ТРОИЦКИЙ В.Н., ЧУРКИНА В.Я., ШАМСУТДИНОВ В.Г. — 2004 г.

Изучено влияние температуры, природы и концентрации компонентов катализатора на степень превращения децена-1 в процессе изомеризации его под действием каталитической системы Ni(OCOC 17H 35) 2-(C 2H 5) nAlCl 3-n (n = 1.0, 1.5). Показано, что конверсия децена-1, при повышении концентрации стеарата никеля от 0.00016 до 0.002 моль/л, в течение 60 мин возрастает от 19 до 100 мас. %, соответственно. Выявлены условия осуществления процесса, при которых 100%-ная конверсия децена-1 достигается в течение 5 минут. В этих условиях изменение температуры от 20 до 80°С не оказывает существенного влияния на процесс изомеризации децена-1. При увеличении концентрации этилалюминийсесквихлорида (ЭАСХ) от 0.01 моль/л до 0.04 моль/л скорость изомеризации децена-1 увеличивается в четыре раза. Установлено, что этилалюминийдихлорид является более эффективным сокатализатором, чем ЭАСХ. Методами ИКС, ПМР и 13С-ЯМР показано, что под действием изученных каталитических систем децен-1 изомеризуется в смесь всех теоретически возможных позиционных и геометрических изомеров. Исходя из полученных результатов, обсуждается природа активных центров и механизм изомеризации децена-1.

КАНДАЛИНЦЕВА Н.В., НИКУЛИНА В.В., ПИНКО П.И., ПРОСЕНКО А.Е., ТЕРАХ Е.И. — 2004 г.

Исследована реакционная способность 9 тиоалкилфенолов различного строения в отношении кумилпероксидных радикалов и гидропероксида кумола. Определены константы скорости взаимодействия тиоалкилфенолов с кумилпероксидными радикалами k 7 и стехиометрические коэффициенты ингибирования f. Изучено влияние строения серосодержащего фрагмента молекул ингибиторов на их способность разрушать гидропероксид кумола.

ПАРЕНАГО О.П. — 2004 г.

ЕРЕМИНА Ю.В., ЖИЛКИНА Б.О., ЛОГИНОВА А.Н., ПИМЕРЗИН А.А., ТОМИНА Н.Н., ШАРИХИНА М.А. — 2004 г.

Изучено влияние добавок ванадия на активность алюмоникельмолибденовых катализаторов в процессе гидроочистки нефтяного сырья. Показана возможность повышения гидрирующей и гидродесульфирующей активности АНМ катализаторов путем введения этой добавки. Предложена модель, объясняющая модифицирующее действие вводимой добавки. Высказано предположение об образовании в процессе синтеза на поверхности АНМ катализаторов, содержащих ванадий, гетерополисоединения молибдена 12-го ряда.

АББАСОВ М.Ф., АЛИМАРДАНОВ Х.М., ВЕЛИЕВА Ф.М., ДЖАФАРОВА Н.А., САДЫГОВА Р.Ш. — 2004 г.

Изучены некоторые особенности жидкофазного окисления норборнена и его метилпроизводного пероксидом мочевины в присутствии галогенидов и оксогалогенидов молибдена, вольфрама и хрома. Установлено, что молибден- и вольфрамсодержащие катализаторы активны в реакции эпоксидирования норборнена, а хромсодержащие образцы проводят окисление преимущественно в направлении образования кетонов. На выбранном катализаторе методом статистической обработки экспериментальных данных найдены оптимальные условия получения норкамфоры.

БАТЫРШИН Н.Н., НУРУЛЛИНА Н.М., ХАРЛАМПИДИ Х.Э. — 2004 г.

Исследовано разложение гидропероксида кумила в среде хлорбензола в присутствии 2-этилгексаноатов цинка, кадмия, ртути. Определены кинетические и термодинамические параметры процесса. Высказано предположение, что изменение каталитической активности соединений подгруппы цинка связано с поляризующим действием ионов металлов.

ВОЛКОВА Л.Д., ГАБДРАКИПОВ А.В., ГАБДРАКИПОВ В.З., ЗАКАРИНА Н.А., ЩУКИНА О.В. — 2004 г.

Рассмотрено образование и превращения карбониевых ионов нормальных C 1-C6 алканов с помощью неэмпирического метода Хартри-Фока и полуэмпирического PM3. Оценены относительные стабильности образующихся катионов и пути их распада в зависимости от центра протонирования. На основании проведенных расчетов подсчитано количество фрагментов, на которые распадаются рассмотренные алконии. Найдено хорошее совпадение с экспериментом рассчитанных энтальпий образования и относительной стабильности образующихся структур. Полуэмпирический метод РМ3 для карбониевых ионов хорошо воспроизводит результаты неэмпирического расчета как по энергиям, так и по направлениям распадов карбониевых ионов.

ПЕТРОВ Л.В., ПСИХА Б.Л., ТЫЩЕНКО В.А., ХАРИТОНОВ В.В., ШАБАЛИНА Т.Н., ШЕЙКИНА Н.А. — 2004 г.

Исследованы кинетические закономерности авто- и инициированного окисления четырех образцов основ гидравлических масел при 120, 130 и 140°C. Идентифицированы ключевые реакции в механизме окисления каждого образца, определены численные значения и энергии активации соответствующих кинетических параметров. Полученные кинетические модели количественно описывают экспериментальные кривые поглощения кислорода и накопления гидропероксидов в процессе окисления исследованных образцов. Проведен расчет кинетических параметров и сопоставлены окисляемости двух образцов при 70°C - температуре ускоренных испытаний масел. Проанализированы результаты выполненного прогноза и установлены причины изменения относительной окисляемости основ гидравлических масел при понижении температуры.

АНТОНОВА Т.Н., ДАНИЛОВА А.С., КУНИЦКИЙ А.А., МАШИНА С.А., ЧАБУТКИНА Е.М. — 2004 г.

Изучен состав и кинетика накопления продуктов реакции изомеризации алициклических эпоксидов Cg, С 12 в соответствующие кетоны, в том числе и непредельные. Предложен возможный механизм их образования в случае использования в качестве катализатора реакции кислот Льюиса. Проведено сопоставление реакционной способности алициклических эпоксидов в зависимости от их структуры. Показана высокая эффективность получения индивидуальных кетонов на основе реакции изомеризации соответствующих эпоксидов в жидкой фазе.