научный журнал по химической технологии, химической промышленности Нефтехимия ISSN: 0028-2421

КАБАНОВА Е.Ю., МАРТЫНЕНКО А.И., ПОПОВА Н.И., СИВОВ Н.А., ХАШИРОВА С.Ю., ЭСМУРЗИЕВ А.М. — 2004 г.

Разработаны методы синтеза новых мономерных солей на основе винильных мономеров акрилового ряда и гуанидина - метакрилат- и акрилатгуанидинов. Методами ЯМР 1Н и ИК-спектроскопии, а также элементного анализа подтверждена их структура. Показано, что синтезированные мономерные соли способны (со)полимеризоваться в водных средах по радикальному механизму. Установлено, что при сополимеризации гуанидиновых солей с N,N-диаллил-N,N-диметиламмонийхлоридом во всем исследованном интервале составов исходного реакционного раствора образуются сополимеры, обогащенные (мет)акрилатгуанидиновым компонентом. Оценены константы сополимеризации для данных пар сополимеров.

БЕСПАЛОВА Н.Б., МОЛ И.С., НИЕЗИПОР П., ШУВАЛОВА О.В. — 2004 г.

Исследовано поведение иммобилизованной на силикагеле системы WCl 6/SiO 2/1,1,3,3-тетраметил-1,3-дисилациклобутан в метатезисе линейных функционализированных олефинов и установлено, что гетерогенная каталитическая система показывает высокую активность и селективность в метатезисе терминальных олефинов (1-октена). Каталитическая система экологически перспективна -не требует использования органического растворителя, не содержит токсичных компонентов и может использоваться повторно.

ДЕ ВЕККИ А.В., КРАЕВ Ю.Л., ЮРКИНА О.В. — 2004 г.

На основании квантово-химических расчетов хемосорбатов, анализа литературных физико-химических данных и результатов собственных экспериментов и ДИК спектроскопических исследований проведена интерпретация механизма дезактивации палладийсодержащих катализаторов гидрирования в присутствии серосодержащих веществ. Показана доминирующая роль электронного состояния атома палладия, определяемого характером переноса электрона в системе носительпалладий-ион-сероорганический субстрат. Сделан вывод о том, что дезактивация катализаторов является результатом их электроноизбыточности, а также дополнительных поверхностных блокирующих явлениях молекулярной серой и при сорбции сероводорода в порах и капиллярах носителя. Показана положительная роль ортоборной кислоты в составе катализатора Pd/Al 2O 3, выполняющей как электронную, так и экранирующую доступ сероорганических соединений функции. Проведена параллель между полученными данными и топо- и физико-химическими свойствами катализаторов.

АЛИЕВА Е.Д., БАТОВ А.Е., КОЛЕСНИЧЕНКО Н.В., КУЗЬМИН А.Е., КУРКИН В.И., МАРКОВА Н.А., СЛИВИНСКИЙ Е.В., ТРУХМАНОВА Н.И. — 2004 г.

Изучено влияние полимерных промоторов, содержащих в своей структуре азот различной основности, на механизм реакции карбонилирования метилацетата в уксусный ангидрид. С помощью ИК-спектроскопии “in situ” исследованы особенности формирования активного комплекса [Rh(CO) 2I 2] -из RhCl 3 и его превращения в условиях карбонилирования. Установлено, что N-содержащие соединения облегчают образование активного комплекса и увеличивают скорость лимитирующей стадии. Кроме того, в их присутствии замедляется образование неактивного в карбонилировании комплекса [Rh(CO) 2I 4] -.

ГУЗНЯЕВА М.Ю., ТУРОВ Ю.П. — 2004 г.

Исследованы качественные и количественные изменения массы и углеводородного состава нефтяных систем при биодеградации в условиях модельных лабораторных экспериментов. Биодеградация образцов нефтей Советского и Стрежевского месторождений (Западная Сибирь) и месторождения Белый Тигр (Вьетнам) осуществлялась природными ассоциациями микроорганизмов, выделенными из пластовых вод и образцов почв, загрязненных нефтью. Анализ изменений углеводородного состава проведен методом хромато-масс-спектрометрии (ГХ/МС). Установлено, что в процессах биодеградации нефти происходит одновременное разрушение всех частей нефтяной системы - как насыщенных углеводородов, так и высокомолекулярных ее фрагментов - смол и асфальтенов.

БЕЛЯЦКИЙ М.К., КОТОВА Т.П., ПАНИЧЕВ С.А., ПАНИЧЕВА Л.П. — 2004 г.

Исследована кинетика реакции моноалкилирования малонового эфира аллилхлоридом в двухфазных системах, содержащих водный раствор или твердую фазу гидроксида калия, в присутствии межфазных катализаторов различной природы. Предложен механизм реакции в условиях межфазного катализа, включающий стадию депротонирования субстрата на поверхности раздела фаз, перенос аниона депротонированного субстрата в органическую фазу и стадию алкилирования в органической фазе. Установлено, что механизм действия межфазных катализаторов в двухфазных системах различного типа имеет сходный характер, а эффективность их действия в первую очередь определяется способностью переносить или вытеснять анион депротонированного субстрата с поверхности раздела фаз в органическую фазу.

БГИАЗАРОВ Ю.Г., ЖИЖЕНКО Г.А., СОЛДАТОВ В.С., ЧЕРЧЕС Б.Х., ШАЧЕНКОВА Л.Н. — 2004 г.

Исследованы закономерности набухания Н-формы волокнистого (ФИБАН К-1) и гранульных (КУ-2-8 и DOWEX msm 31) сульфокатионитов в компонентах реакционной смеси синтеза метил- трет-амилового эфира.

ГОЛОВКО А.К., ИОВАНЧИЧЕВИЧ Б., КАМЬЯНОВ В.Ф., МУРНЕРЕН ТУЯА М., ПЕВНЕВА Г.С., СТОЯНОВИЧ К. — 2004 г.

Установлен индивидуальный состав биореликтовых углеводородов, содержащихся в типичных мезозойских нефтях Восточно-Гобийского и Тамсагского нефтеносных районов Монголии. Обсуждены вероятные биологические источники изученных нефтей и пути формирования их углеводородного состава.

БУРДЕЙНАЯ Т.Н., ГЛЕБОВ Л.С., ЗАКИРОВА А.Г., МАТЫШАК В.А., ТРЕТЬЯКОВ В.Ф. — 2004 г.

В обзоре проведен анализ работ, посвященных изучению явления синергизма в катализе на механических смесях катализаторов. Рассмотрены методики проведения эксперимента, формулы для расчета величины эффекта синергизма. Приведены гетерогенно-каталитические реакции, широко используемые в нефтехимии и органическом синтезе, в которых ярко выражен синергизм.

КАНАЕВ С.А., КРУКОВСКИЙ И.М., УСАЧЕВ Н.Я. — 2004 г.

В обзоре обобщены литературные данные по получению безводного формальдегида путем неокислительного дегидрирования метанола. Рассмотрены особенности данного процесса, обусловленные термодинамическими причинами и высокой химической активностью формальдегида, что определяет ряд требований к эффективным каталитическим системам. Их классификация проведена с учетом химической природы активных компонентов, способов приготовления катализаторов и условий проведения процесса.

БАРНАКОВ Ч.Н., ИСМАГИЛОВ З.Р., КОЗЛОВ А.П., ПАРМОН В.Н., СЕИТ-АБЛАЕВА С.К., ФЕНЕЛОНОВ В.Б., ЧЕРЕПАНОВА С.В. — 2004 г.

Представлены результаты исследования новых высокопористых углеродных материалов, полученных из нефтяного кокса и ароматических соединений. Эти материалы характеризуются высокими значениями удельной поверхности и объема микропор. Показано, что при комнатной температуре и давлении 4 МПа они адсорбируют до 180 мг метана на 1 г образца.

БАЙГУЗИНА А.Р., БУРАНГУЛОВА Р.Ю., ДЖЕМИЛЕВ У.М., ЛАВРЕНТЬЕВА Ю.Ю., ХУСНУТДИНОВ Р.И., ЩАДНЕВА Н.А. — 2004 г.

Разработан новый метод синтеза бензилхлоридов и диарилметанов из метиларенов и CCl 4 с участием катализаторов на основе комплексов Mn(acac) 3 и Мо(СО) 6, активированных нитрилами. Реакция осуществляется путем хлорирования одной из метильных групп в метиларенах с помощью четыреххлористого углерода в соответствующие бензилхлориды, которые затем в условиях реакции in situ алкилируют по Фриделю-Крафтсу исходные метиларены в диарилметаны. Реакция имеет общий характер в ряду метиларенов, в нее вступают толуол, пара-, мета- и орто-ксилолы, псевдокумол и дурол. Исследовано влияние природы центрального атома катализатора и его окружения и условий реакции на выход бензилхлоридов и диарилметанов.

КОНОВАЛОВ Ю.И., МАГОМАДОВ А.С. — 2004 г.

Исследованы в широком интервале температуры и давления теплофизические свойства тяжелых нефтей различных месторождений. На основе данных о плотности и кинематической вязкости тяжелых нефтей при атмосферном давлении предложена методика расчета их псевдокритических параметров состояния. Методика может быть использована для прогнозирования псевдокритических температур и давлений природных углеводородных систем неизвестного состава.

БОДОЕВ Н.В., РОКОСОВ Ю.В., РОКОСОВА Н.Н., УСКОВ С.И. — 2004 г.

Теоретически обоснована и экспериментально подтверждена закономерная связь между явлениями последовательных преобразований липидов микроорганизмов в осадочное органическое вещество и в нефтяные соединения с участием гидротермальных процессов в земной коре.

БАЕВА Л.А., ВАСИЛЬЕВА Б.В., ЛЯПИНА Н.К., НИКИТИНА Т.С., СПИРИХИН Л.В., УЛЕНДЕЕВА А.Д. — 2004 г.

Впервые изучено окисление 4-метил-1-(метилтиометил)-7-тиабицикло[3.3.1]нон-3-ен-2-она (ТБЦ) пероксидом водорода и иодатом калия при 20°С в некоторых органических растворителях. Установлен последовательный ход окисления атомов серы и эпоксидирования двойной связи ТБЦ. Получены моно- и дисульфоксиды, дисульфон и эпоксидисульфон. В моносульфоксиде ТБЦ окислен атом серы в алифатическом заместителе циклогексенового кольца. Моно- и дисульфоксиды представляют собой смесь эритро- и трео-изомеров с анти-расположением атома кислорода сульфинильной группы в гетероцикле. Эпоксидный цикл в эпоксидисульфоне находится в экзо -положении.

ИВАНОВА Е.А., КАРАХАНОВ Э.А., МАКСИМОВ А.Л. — 2004 г.

В работе исследованы основные закономерности окисления алкилароматических соединений пероксидом водорода в двухфазных системах, содержащих наряду с комплексом переходного металла межфазные переносчики различной природы: ионогенные поверхностно-активные вещества, неионогенные полимеры и модифицированные циклодекстрины. Показано, что максимальной активностью обладают каталитические системы на основе циклодекстринов, благодаря их способности к образованию комплексов типа “гость-хозяин”.

ИВАНОВ Д.П., ПИРЮТКО Л.В., СОБОЛЕВ В.И. — 2004 г.

Исследована газофазная реакция окисления дифенила закисью азота на железосодержащем цеолите MFI. Показано, что основными продуктами реакции являются однозамещенные фенилфенолы, представленные, преимущественно, пара- и мета- изомерами. Найдены оптимальные условия проведения реакции, обеспечивающие высокую селективность по фенилфенолам (~95%). Начальная производительность катализатора составляет ~1.5 ммоль PhPhOH/г ч. В ходе реакции наблюдается уменьшение активности, обусловленное дезактивацией катализатора вследствие коксообразования.

ЗАЛЕВСКАЯ Н.М., ОПЕЙДА И.А., ТУРОВСКАЯ Е.Н. — 2004 г.

Установлено, что система пероксид бензоила-тетраалкиламмонийиодид является эффективным инициатором низкотемпературного жидкофазного окисления кумола. Изучена кинетика этого процесса, получены кинетические уравнения. Показано, что образующиеся в ходе процесса продукты: бензойная кислота, гидропероксид кумила и иод понижают скорость окисления.

БЕРЕЗИНА Л.А., БУРДЕЙНАЯ Т.Н., ТРЕТЬЯКОВ В.Ф. — 2004 г.

Изучено низкотемпературное селективное окисление СО в избытке водорода в присутствии и в отсутствие воды на нанесенных Au- и Pt-содержащих каталитических системах. Показано, что данные каталитические системы обеспечивают высокие значения степени превращения СО и селективности в интервале температур 50-150°С. Обнаружено, что в определенных условиях реакция протекает в автоколебательном режиме.

ВЕЛИЧКИНА Л.М., КУДРЯШОВ С.В., РЯБОВ А.Ю., СИРОТКИНА Е.Е., ЩЕГОЛЕВА Г.С. — 2004 г.

Исследовано окисление н-гексана и циклогексана в плазмохимическом реакторе барботажного типа кислородом воздуха, смесями He, Ar, N 2 с кислородом, без и в присутствии добавок Al 2О 3, Ni 2O 3, MoO 3, CuCl 2, цеолитного катализатора (ZSM-5 + 1.2% Fe 2О 3). Окисление углеводородов протекает с высокой селективностью и приводит главным образом к образованию гидроксильных и карбонильных соединений - спиртов, альдегидов и кетонов с тем же числом атомов углерода, что и в исходном соединении. В отсутствие твердых добавок наименьшее значение энергозатрат на превращение циклогексана достигнуто для смеси He (20%)-О 2 (80%) - 4.0 кВт · ч · кг -1, что в ~ 4 раза меньше, чем при использовании реактора проточной конструкции. Введение твердых добавок приводит к еще большему снижению энергозатрат на превращение исходного углеводорода. Так, при окислении циклогексана энергозатраты уменьшаются с 4.0 до 3.2 кВт · ч · кг -1. Предложен возможный механизм реакции.