научный журнал по химической технологии, химической промышленности Нефтехимия ISSN: 0028-2421

ГАЛАНОВ С.И., СИДОРОВА О.И. — 2014 г.

Изучено влияние промотора на кислотные и каталитические свойства оксида алюминия в реакции аммонолиза уксусной кислоты. Показано, что промотирование -Al2O3 кислородными соединениями фосфора приводит к изменению пористой структуры, увеличению концентрации кислотных центров и перераспределению их по силе, что вызывает увеличение активности и селективности катализатора. Изменение кислотных свойств поверхности -Al2O3 оказывает значительное влияние на вторую стадию процесса – дегидратацию ацетамида.

ГРУШОВА Е.И., ШАРИФ АШРАФ С. — 2014 г.

Получены данные о влиянии на выходы дистиллятов при атмосферно-вакуумной перегонке нефти добавок полярных органических растворителей различной природы. Mетодом ИК-спектроскопии осуществлена сравнительная оценка составов асфальтенов, выделенных из гудронов. Установлено, что эффективность отбора дистиллятных фракций при атмосферной перегонке повышается наиболее всего в присутствии добавки N-метилпирролидона, а при вакуумной перегонке в присутствии -капролактама. Однако, введение добавки -капролактама в нефть не обеспечивает увеличение степени ароматичности асфальтенов гудрона.

БАТЫРШИН Н.Н., НУРУЛЛИНА Н.М., ХАРЛАМПИДИ Х.Э. — 2014 г.

Исследовано разложение гидропероксида кумила (ГПК) в среде бензола, хлорбензола, четыреххлористого углерода в присутствии 2-этилгексаноата магния. Установлено и кинетически доказано, что распаду предшествует образование промежуточного комплекса гидропероксид – катализатор, определены термодинамические параметры комплексообразования. Обнаружено, что каталитическая активность 2-этилгексаноата магния в среде четыреххлористого углерода выше, чем в хлорбензоле и бензоле. Устойчивость комплекса в зависимости от природы растворителя уменьшается в ряду C6H5Cl > CCl4 > C6H6.

КАЗАНЦЕВ О.А., МЕДЖИБОВСКИЙ А.С., МОЙКИН А.А., САМОДУРОВА С.И., СИВОХИН А.П. — 2014 г.

Исследовано влияние характеристик (молекулярной массы, состава алкильных групп, соотношения акриловых и метакриловых звеньев) и дозировок полиалкил(мет)акрилатных загущающих присадок на температуру застывания различных масляных основ, используемых для производства гидравлических жидкостей. Показано, что эффект повышения температуры застывания при увеличении концентрации присадок может быть нивелирован расширением состава алкильных групп и введением в полимеры звеньев метилметакрилата.

ВОДЯНКИНА О.В., ГОРДЕЕВ А.В. — 2014 г.

Изучено влияние способа приготовления на свойства нанесенного катализатора реакции метатезиса этилена и транс-бутена-2 в пропилен. Объект исследования–катализатор, представляющий собой оксид молибдена, нанесенный на алюмоуглеродный сорбент (производитель ОАО “СКТБ Катализатор”, г. Новосибирск). Показано, что добавление азотной кислоты в раствор парамолибдата аммония на стадии пропитки в процессе приготовления катализатора оказывает влияние на морфологию и фазовый состав активного компонента, формирующегося на поверхности носителя, что позволяет улучшить каталитические свойства полученных систем в реакции метатезиса этилена и транс-бутена-2 в пропилен.

ДОЛГАНОВА И.О., ИВАНЧИНА Э.Д., ИВАШКИНА Е.Н., ПЛАТОНОВ В.В. — 2014 г.

Представлены результаты термодинамического анализа реакций, протекающих в процессе алкилирования бензола олефинами С9 С14, включая обратимые реакции образования высокомолекулярных ароматических углеводородов (УВ). Установленные термодинамические закономерности стали основой при создании математической модели процесса алкилирования, учитывающей изменение активности HF-катализатора. Показано, что накопление высокомолекулярных ароматических УВ в реакторе алкилирования негативно сказывается на свойствах HF. Определены режимы работы и управляющие параметры основных стадий производства линейных алкилбензолов, обеспечивающие максимальную эффективность процесса и поддержание HF-активности катализатора на оптимальном уровне.

АХМЕД КАНААН РАМАДАН, ГОРШУНОВА К.К., ГРИГОРЬЕВА Н.Г., КУТЕПОВ Б.И., ПАВЛОВ М.Л., ПАВЛОВА И.Н., ТРАВКИНА О.С. — 2014 г.

Изучено влияние предварительной выдержки “белой” сажи марки БС-100 при 150–155°C в течение 6–7 ч и условий кристаллизации на характеристики образцов порошкообразного цеолита типа MOR (степень кристалличности, дисперсный состав и адсорбцию молекул С6Н6), а также на их каталитические свойства в реакции димеризации -метилстирола.

ГЛЕБОВ Л.С., ЗАИКИН В.Г., КЛИГЕР Г.А., МИКАЯ А.И. — 2014 г.

Новая реакция восстановительной ди- и олигомеризации циклоалканолов и циклоалканонов (C5 C6), бензальдегида и бензилового спирта в углеводороды, содержащие удвоенное или большее число атомов углерода исходного кислородсодержащего соединения на железном промотированном плавленом катализаторе протекает при температуре 250–350°C, давлении водорода 0.1–1 МПа, удельной скорости подачи кислородсодержащего реагента 80–320 г ч-1 кг-1 Кт, объемной скорости подачи H2 1 ? 103 20 ? 103 ч-1. Рассмотрены возможные механизмы протекания указанной реакции.

ВИНОГРАДОВА Т.Л., ПУНАНОВА С.А. — 2014 г.

Проведен анализ и обобщение данных по физико-химическим свойствам, углеводородному и микроэлементному составу углеводородных флюидов из разнообразных нефтегазоносных бассейнов китая. Установлена взаимосвязь распределения широкого спектра углеводородов биомаркеров в нефтях с различной солeностью озeрных отложений. Разнообразие фациальных обстановок, характеризующих захоронение и преобразование исходного органического вещества (ОВ), генерирующего углеводороды, отражается в особенностях состава нефтей. Выявленные показатели рекомендуется использовать при геохимической корреляции нефтей и органического вещества пород, а также при прогнозе физико-химических свойств, углеводородного и микроэлементного состава нефтяных скоплений.

КОНОВАЛОВ В.П., ТАРХАНОВА И.Г. — 2014 г.

Иммобилизация на поверхности минеральных носителей за счет образования ковалентных связей комплексов меди с аминоспиртами, аминокислотами, гидроксоалкилпиридином и ионными жидкостями из ряда четвертичных аммонийных солей позволяет получать гетерогенные катализаторы окисления меркаптанов. Достоинством таких катализаторов является сочетание высокой производительности и стабильности.

БАРАНОВА С.В., ВИНОКУРОВ В.А., КАРАХАНОВ Э.А., КАРДАШЕВ С.В., КУЛИКОВ А.Б., ЛЫСЕНКО С.В., МАКСИМОВ А.Л., НАРАНОВ Е.Р., ШИРОКОПОЯС С.И. — 2014 г.

Изучено гидрирование раствора 2-метилнафталина в н-гептане в присутствии дибензотиофена (400 ppm в пересчете на серу) на Pt–Pd-катализаторах, содержащих мезопористые алюмосиликаты Al-SBA-15. Носители для катализаторов содержали 35 мас. % Al-SBA-15 и 65 мас. % . Содержание Pt и Pd в катализаторах составляло, соответственно, 0.25 и 1.0 мас. %. Эксперименты с модельным сырьем проводили в автоклаве при 240–260°C, начальном давлении водорода 30 атм, массовом соотношении субстрат/металл, равным 30. Установлено, что наибольшей активностью в условиях отравления 400 ppm серы обладает катализатор на основе Al-SBA-15 с Si/Al = 5. Так, конверсия 2-метилнафталина через 3 ч при 260°C составляет 85% при селективности по метилтетралинам 97%. Деароматизация гидроочищенной дизельной фракции, с 45 ppm серы, позволила при 260°C, давлении 30 атм. и скорости подачи 2.4 ч-1 более чем в 4 раза снизить общее содержание ароматических соединений, в том числе уменьшить содержание полициклических ароматических соединений до уровня менее 1 мас. %.

БАГРИЙ Е.И., ЦОДИКОВ М.В. — 2014 г.

Изучено гидрирование трициклических ароматических углеводородов аценафтена и флуорена в проточной системе на промышленных алюмооксидных катализаторах. Установлено, что в присутствии никельсодержащего катализатора при 200°C и давлении 100 атм происходит исчерпывающее гидрирование названных углеводородов с образованием смесей изомеров соответствующих пергидроароматических углеводородов декагидроаценафтена и додекагидрофлуорена. Полученные жидкие продукты могут представлять интерес как компоненты углеводородных топлив с повышенной плотностью. Рассмотрены некоторые особенности конформационного строения полученных стереоизомеров. Высказано предположение, что некоторые из полученных пространственных изомеров декагидроаценафтена содержат шестичленные циклы в конформации “ванна”.

КУЛИКОВ А.Б., МАКСИМОВ А.Л., МИШИН Н.Н. — 2014 г.

Изучено влияние добавок Pd и Ru на активность промышленного NiW-сульфидного катализатора. Показано, что Pd позволяет увеличить активность промышленного катализатора в реакции гидрообессеривания легкого газойля каталитического крекинга на 8.0%, а Ru – на 2.8%. В условиях эксперимента гидродеароматизация углеводородов c двумя и более циклами приводит к образованию моноароматических углеводородов. В температурном интервале 260–300°С конверсия полиароматических углеводородов достигает 100%.

ЕРЕМИНА Ю.В., МАКСИМОВ Н.М., НИКУЛЬШИН П.А., САФРОНОВА Т.Н., СОЛМАНОВ П.С., ТОМИНА Н.Н. — 2014 г.

Из порошков AlOOH (Sasol) синтезированы 3 образца с различными текстурными характеристиками. Однократной пропиткой образцов растворами соединений активных компонентов приготовлены -катализаторы. Морфология активной фазы сульфидированных образцов исследована методом просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения (ПЭМ ВР). Проведено измерение каталитической активности с использованием вакуумного газойля (ВГ) в качестве сырья при температурах 360, 390 и 420°C. Катализаторы после измерения каталитической активности исследованы методом дифференциального термического и термографического ананализа (ДТА-ТГА). Определены текстурные характеристики катализаторов в оксидной и сульфидной формах, а также после определения активности в процессе гидроочистки ВГ. Показано соответствие между текстурными характеристиками образцов и глубиной протекания реакций гидрирования ароматических углеводородов и гидродесульфуризации. Самую высокую гидрирующую и гидродесульфуризующую активность проявил образец на основе носителя с наибольшей удельной площадью поверхности и наименьшим эффективным радиусом пор.

ВАНЮКОВА Н.А., СМИРНОВ М.Б. — 2014 г.

Получены уравнения, описывающие зависимости между 37-ю парами достаточно сильно коррелированных основных и проще всего измеряемых методами ЯМР характеристик структурно-группового состава нефтей Западной Сибири. Рассмотрены разные варианты построения прямых регрессий. Предложен способ обработки исходных данных, соответствующий особенностям стандартной для геохимии нефти ситуации, когда разброс точек вокруг линии тренда определяется различиями между образцами, а не ошибками измерения. Приведены характеристики отклонений значений параметров состава от линий тренда, на основании которых можно выстроить разумную последовательность расширения наборов измеряемых параметров при сравнительном изучении состава в зависимости от целей исследования. Продемонстрировано, что использованное описание состава позволяет выявлять объекты, выделяющиеся на общем фоне и в этом смысле являющихся уникальными, а также предоставляет новые критерии разбиения на группы подобных флюидов. Показано, что для Западной Сибири определяющий ароматичность проб параметр Сар с хорошей точностью может быть вычислен по значению быстро и дешево измеряемой величины Нар. Обнаружена зависимость между ароматичностью образцов и содержанием в них н-алкильных структур.

АЛАДКО Е.Я., АЛТУНИНА Л.К., БОГОСЛОВСКИЙ А.В., МАНАКОВ А.Ю., СТОПОРЕВ А.С., СТРЕЛЕЦ Л.А. — 2014 г.

Изучены равновесные условия для гидратов, полученных из эмульсий воды в нефтях Юрубчено-Тохомского, Верхнечонского, Герасимовского и Усинского месторождений, а также относительные скорости образования гидратов в соответствующих системах. Сделан вывод, что присутствие нефти не изменяет равновесных условий гидратообразования. Увеличение содержания в нефти смолисто-асфальтовых веществ и парафинов приводит к уменьшению скорости гидратообразования.

ДАМИНЕВ Р.Р., КАРИМОВ О.Х., КАРИМОВ Э.Х., КАСЬЯНОВА Л.З., МОВСУМЗАДЕ Э.М. — 2014 г.

Рассмотрены проблемы дезактивации железооксидных катализаторов в процессе промышленного дегидрирования метилбутенов в изопрен. Проанализирована зависимость дезактивации неподвижного слоя катализатора от срока службы различных секций катализатора в реакторе по высоте. Выявлена и обоснована причина слабой работы части слоя катализатора. На основе проведенного исследования авторами предлагается возможность прогнозировать эффективность использования катализатора при длительном пробеге.

ВАНЮКОВА Н.А., СМИРНОВ М.Б. — 2014 г.

Изучен характер распределения и степень взаимозависимости 14-ти основных и проще всего измеряемых характеристик структурно-группового состава нефтей Западной Сибири. Показано, что характер распределения параметров сильно отличается от нормального и существенно различен; наиболее сложный вид имеют распределения величин, отражающих содержание и состав ароматических компонентов. Выявлены закономерности изменения состава нефтей в основных стратиграфических комплексах. Показана необходимость при установлении степени взаимосвязи параметров перехода от расчета парных коэффициентов линейной корреляции Пирсона к парным коэффициентам корреляции Спирмена. Продемонстрировано, что достоверность полученных ранее на основании значений коэффициентов корреляции Пирсона выводов о взаимосвязях между параметрами состава, а также с условиями залегания является неопределенной; все они нуждаются в проверке. Доказана сильная взаимозависимость многих параметров состава и необходимость детального выяснения возможностей совместного их использования для сравнительного анализа образцов. Обнаружена сильная отрицательная корреляция между параметрами, отражающими содержание ароматических и н-алкильных компонентов.

АЛТУНИНА Л.К., ПЕРЕМИТИНА Т.О., ПОЛИЩУК Ю.М., СВАРОВСКАЯ Л.И., ЯЩЕНКО И.Г. — 2014 г.

Исследована зависимость численности и активности пластовой микрофлоры от химического состава и вязкости нефтей, позволяющая решать задачи повышения эффективности технологий и увеличения нефтеотдачи в условиях добычи трудноизвлекаемых видов нефтей с аномальными свойствами (вязкие, тяжелые, парафинистые, смолистые). Для изучения особенностей влияния химического состава нефти на численность, распространение и активность пластовой микрофлоры использованы данные о микробиологических свойствах пластовых вод 16 нефтяных месторождений различных нефтегазоносных бассейнов России, Монголии, Китая и Вьетнама. Данные о физико-химических свойствах нефтей этих месторождений получены из базы данных, созданной в Институте химии нефти СО РАН по физико-химическим свойствам нефтей мира. Установлено, что пластовые воды месторождений вязких нефтей характеризуются значительной численностью гетеротрофных и сульфатвосстанавливающих бактерий, а пластовые воды месторождений нефти с высоким содержанием парафинов – численностью денитрифицирующих бактерий.

БЕЛЫХ Д.В., МАЗАЛЕЦКАЯ Л.И., ТАРАБУКИНА И.С., ШЕЛУДЧЕНКО Н.И. — 2014 г.

Изучено ингибирующее действие некоторых производных хлорофилла а с различными заместителями в макроцикле и внутрикомплексных соединений Zn(II) и Co(II) на их основе в модельной реакции окисления этилбензола. Установлено, что величины периода индукции ( ) и начальной скорости окисления в присутствии добавок зависят от природы заместителя в макроцикле и центрального атома металла. Измерен параметр ингибирования f k7 (где f – стехиометрический коэффициент ингибирования, k7 – константа скорости реакции антиоксидантов с пероксирадикалами), величина которого более, чем на порядок возрастает при введении атома металла в макроцикл. Величины f = 1.3–2.5, вычисленные из периода индукции и fр 1, вычисленные из скорости расходования комплексов Zn(II) и Co(II) свидетельствуют о том, что продукты превращения комплексов обладают ингибирующей активностью. Для комплексов Co(II), в лигандном окружении которых имеется амидная группа, величины f и f k7 зависят от их начальной концентрации, что может быть обусловлено реакцией комплексов с гидропероксидом.