научный журнал по химической технологии, химической промышленности Нефтехимия ISSN: 0028-2421

ГИРУЦ М.В., ГОРДАДЗЕ Г.Н., КОШЕЛЕВ В.Н., СТРОЕВА А.Р. — 2013 г.

В нативной биомассе хемоорганогетеротрофных бактерий Arthrobacter sp. RV и Pseudomonas aeruginosa RM обнаружены н-алканы с нечетным числом атомов углерода и соответствующие непредельные жирные н-кислоты с четным числом атомов углерода в молекуле. Помимо этого в нативных биомассах исследуемых бактерий, в значительно меньших концентрациях по сравнению с н-алканами с нечетным числом атомов углерода, обнаружены н-алканы с четным числом атомов углерода состава С8 и С10. Оба штамма синтезируют непредельный нерегулярный изопренан – сквален (2,6,10,15,19,23-гексаметилтетракоза-2,6,10,14,18,22-гексаен). Высказано предположение о том, что превалирование н-алканов с нечетным числом атомов углерода над четными в слабозрелых нефтях обусловлено не только высокотемпературным декарбоксилированием соответствующих кислот с четным числом атомов углерода, но и существованием бактериального синтеза.

ЛЕВАШОВА В.И., НАФИКОВА Е.В., ОПАРИНА Ф.Р., ПИРОГОВ Н.В. — 2013 г.

Изучена эффективность четвертичных аммонийных солей на основе ди-, три- и полиаминов и алкенилгалогенидов в качестве бактерицидов для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий и ингибирования биокоррозии. Установлено, что при концентрациях синтезированного ряда четвертичных аммонийных солей от 25 до 150 мг/л достигнуто полное подавление роста бактерий. Защитный эффект составил от 75 до 91%, при этом скорость коррозии при использовании представленных реагентов находилась в пределах 10-4 10-3 г/м2 ч. Определены четвертичные аммонийные соли, обладающие лучшей как бактерицидной, так и антикоррозионной активностью. Показано, что бактерицидные и защитные свойства аммонийных солей зависят от природы алкенилированного амина и количества алкенильных заместителей в структуре аммонийной соли.

АЛИЕВА С.Р., БАБАШЛЫ А.А., БЕКТАШИ Н.Р., ВЕЛИЕВ М.Г., САЛМАНОВ М.А. — 2013 г.

Проведены экспериментальные исследования по изучению способности деградации моноароматических углеводородов (бензол, толуол, этилбензол) и фенолов (фенол, пирокатехин, гидрохинон, тетрахлорпирокатехин) бактериями, выделенными из прибрежных вод и грунтов Апшеронского полуострова Каспийского моря. Показано, что процесс деградации пирокатехина, в частности бактериями Pseudomonas sp., протекает с расщеплением ароматического кольца в двух направлениях (по мета- и орто-положениям), а деградация тетрахлорпирокатехина протекает с расщеплением ароматического кольца в орто-положении и образованием тетрахлормуконовой кислоты. Методом обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) было выявлено и идентифицировано свыше десяти индивидуальных соединений в составе продуктов биодеградации в исследуемых условиях. Показано также, что в случае пирокатехина и гидрохинона фиксируются в основном линейные функциональные соединения, образующиеся за счет раскрытия ароматического кольца в мета- и орто-положениях.

АЛТУНИНА Л.К., ГУЛАЯ Е.В., СВАРОВСКАЯ Л.И., ФИЛАТОВ Д.А. — 2013 г.

В лабораторных условиях исследовано влияние высоковязкой нефти Усинского месторождения на оксигеназную активность аборигенной почвенной микрофлоры. После периода адаптации, микроорганизмы приспосабливаются к углеводородам высоковязкой нефти и скорость биохимического окисления возрастает. За 60 суток эксперимента утилизация нефти составила 50%. Анализ остаточных углеводородов нефти методом ИК-спектрометрии показал появление полос поглощения в области 1070, 1165, 1730, 1270, 3300 см-1, что указывает на присутствие большого количества кислородсодержащих соединений и свидетельствует о процессах окисления углеводородов нефти. Хроматомасс-спектрометрический анализ подтвердил интенсивность биодеструкции: утилизация насыщенных ациклических УВ составила 77.5%, циклических – 99.2%, алкилбензолов – 99%, биоароматических – 97–99%, триароматических – 96% и полиароматических – 97%.

БАТОВА Т.И., БОНДАРЕНКО Г.Н., КОЛЕСНИЧЕНКО Н.В., ПАВЛЮК Ю.В., ХИВРИЧ Е.Н., ШИРОБОКОВА Г.Н. — 2013 г.

Изучено влияние водяного пара на каталитические свойства La-Zr-HZSM-5/Al2O3 и Mg-HZSM-5/Al2O3 в синтезе олефинов из диметилового эфира (ДМЭ). Установлено, что наличие водяного пара оказывает существенное влияние на соотношение этилен : пропилен вне зависимости от природы модификатора; при этом только на Mg-HZSM-5/Al2O3 наблюдалось образование метанола. Методом высокотемпературной ИК-спектроскопии диффузного отражения (ИКСДО) in situ установлено, что образование метанола на Mg-HZSM-5/Al2O3 происходит вследствие образования метокси-групп на поверхности цеолита при взаимодействии ДМЭ с основными центрами. Образующиеся метокси-группы в присутствии паров воды могут легко превращаться в метанол.

КОНДРАШЕВА Н.К. — 2013 г.

Изучена возможность использования сополимеров этилена с винилацетатом (ВЭС) в качестве присадок к легким и тяжелым дистиллятным судовым топливам для улучшения их низкотемпературных свойств. Максимальный эффект депрессорного действия указанных присадок достигается при оптимальных для каждого дистиллята концентрациях, а также при определенных значениях молекулярной массы и состава сополимеров.

МОЖАЕВ А.В., НИКУЛЬШИН П.А., ПИМЕРЗИН А.А., ПИМЕРЗИН АЛ. А. — 2013 г.

С использованием декамолибдодикобальтовой гетерополикислоты H6[Co2Mo10O38H4] синтезированы катализаторы состава СоМо/МeOx(Sy)/Al2O3 на носителях, модифицированных оксидами (сульфидами) переходных металлов (Co, Ni, Mn, Zn). В реакции гидродесульфуризации (ГДС) дибензотиофена (ДБТ) и процессе гидроочистки дизельной фракции установлена корреляция между активностью катализаторов и способностью сульфидов переходных металлов накапливать молекулярный водород. Показано, что наличие на поверхности Al2O3 сульфидов (NiSx, CoSx), способных активировать водород, оказывает положительное действие на активность нанесенных катализаторов. Найдено, что эффект спилловера водорода, исследованный в интервале 300 350оC, способствует увеличению гидрирующей функции каталитических систем.

ВАРТАНЯН М.М., ВОЛЬФ Е.Ю., ЛАПИДУС А.Л. — 2013 г.

Исследовано влияние природы растворителя на процесс гидроформилирования 2,3-дигидрофурана в присутствии фосфинсодержащего комплексного Rh-катализатора HRh(CO)(PPh3)3. Выявлено влияние полярности и основности растворителя на конверсию 2,3-дигидрофурана, состав и селективность образования альдегидов тетрагидрофуранового ряда.

КАЗБАНОВА А.В., КУЗНЕЦОВ П.Н., КУЗНЕЦОВА Л.И. — 2013 г.

Изучено влияние катионов марганца и алюминия на формирование кристаллической структуры и каталитические свойства вольфрамированного диоксида циркония. Показано, что модифицирование ZrO2 как катионными, так и анионными добавками приводит к стабилизации его тетрагональной формы и формированию на ее основе твердых растворов замещения. Установлено различное влияние добавок марганца и алюминия на каталитические свойства в реакции изомеризации гептана.

АЛЕКСАНДРОВ Е.Н., АЛЕКСАНДРОВ П.Е., КУЗНЕЦОВ Н.М., ЛЕМЕНОВСКИЙ Д.А., ЛИДЖИ-ГОРЯЕВ В.Ю., ЛУНИН В.В., ПЕТРОВ А.Л., РАФИКОВ Р.С., ЧЕРТЕНКОВ М.В., ШИРЯЕВ П.А. — 2013 г.

Рассмотрена схема стимулирования добычи нефти с помощью тепла и газов, выделившихся в реакциях бинарных смесей (БС), протекающих в управляемом режиме в скважинах и пласте. Выполнен сравнительный анализ участия в указанном процессе реакций разложения неорганической (аммиачной) и органической (моноэтаноламиннитрат, МЭАН, [HO CH2 CH2 NH3]+[NO3]-) селитр. Согласно расчету, при высокой температуре газовыделение для МЭАН выше, а тепловыделение ниже, чем для аммиачной селитры; при низких температурах – наоборот. Промысловый эксперимент и расчеты показали также, что: а) технология БС может стать альтернативой известной паротепловой технологии в процессах стимулирования добычи нефти; б) наметилась возможность применения более ресурсосберегающего рентабельного способа термохимического повышения пластового давления со скоростью обводнения пласта на порядок ниже, а скоростью добычи нефти в режиме газлифта в разы выше; в) необходимым и достаточным условием успешного применения БС является наличие и функционирование системы непрерывного контроля температуры и давления на забое в зоне реакции.

БАРАНОВА С.В., КАРАХАНОВ Э.А., КАРДАШЕВ С.В., КУЛИКОВ А.Б., ЛЫСЕНКО С.В., МАКСИМОВ А.Л., ОСТРОУМОВА В.А., ПЕТРОВ Н.Ю., ШИРОКОПОЯС С.И. — 2013 г.

Изучено гидрирование смеси нафталина, тетралина и толуола (раствор в н-гептане) в присутствии дибензотиофена (150 и 400 ppm в пересчете на серу) на Pt,Pd-катализаторах, содержащих мезопористые алюмосиликаты Al-HMS. Носители для катализаторов содержали 35 мас. % Al-HMS и 65 мас. % . Содержание Pt и Pd в катализаторах составляло, соответственно, 0.2 и 0.8 мас. %. Процесс проводили при 200 240о, давлении 30 атм. при массовой скорости подачи сырья 1.7 ч-1. Установлено, что наибольшей активностью обладает катализатор на основе Al-HMS с Si/Al = 10. Так, при гидрировании модельной смеси, содержащей 150 и 400 ppm серы, конверсия толуола при 240о составила, соответственно, 22.2 и 10.9 мас. %. В присутствии указанного катализатора содержание ароматических углеводородов в гидроочищенной дизельной фракции снизилось с 28.4 до 6.8 мас. %, а содержание серы – с 45 до 5 ppm.

КАРАХАНОВ Э.А., КАРДАШЕВА Ю.С., КУКЛИН С.Н., МАКСИМОВ А.Л. — 2013 г.

Предложена новая каталитическая система для гидрирования фенолов в ионных жидкостях на основе наночастиц родия, стабилизированных полиакриловой кислотой. Показано, что высокие выходы продуктов реакции, близкие к количественным, достигаются в ионных жидкостях, содержащих тетраалкиламмонийный катион. Методами ПЭМ и РФЭС установлено, что использование ионных жидкостей существенно увеличивает дисперсность и снижает агрегацию наноразмерных частиц за счет включения в поверхностный слой наряду с полиакриловой кислотой катионов ионной жидкости.

ДРЯГЛИН Ю.Ю., ЕРЕМИНА Ю.В., ЖИЛКИНА Е.О., МАКСИМОВ Н.М., СОЛМАНОВ П.С., ТОМИНА Н.Н. — 2013 г.

В лабораторных условиях исследовано вовлечение бензина и легкого газойля коксования в состав сырья установок гидроочистки дизельных фракций. Представлено влияние состава сырья и условий проведения процессов на химический состав и показатели качества получаемых продуктов.

АГАБЕКОВ В.Е., КАДИЕВ Х.М., КОРБУТ В.И., СТРИЖАКОВ Д.А., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2013 г.

Исследована гидротермическая переработка облученных ускоренными электронами сосновых опилок в смеси с гудроном в автоклаве с постоянным отводом парогазовой фазы при давлении водорода 7.0 МПа. Установлено, что в процессе гидротермической переработки смеси, с ростом дозы облучения сосновых опилок до 1.0 МГр, увеличивается степень превращения гудрона и растет количество углеводородной фракции в образующихся жидких продуктах, выход которых достигает 38.0 мас. %. При температуре 430о в течение двух часов степень превращения биомассы составляет 83–84 мас. %, а выход жидких и газообразных продуктов – 49.0 и 35.0 мас. % соответственно.

БЫКОВ Л.А., ДИДЕНКО Л.П., САВЧЕНКО В.И., СЕМЕНЦОВА Л.А., ШЕВЕРДЕНКИНА О.Г. — 2013 г.

Изучены закономерности мембранно-каталитического дегидрирования н-бутана в реакторе c мембранными модулями на основе Pd/Ag-фольги толщиной 9.3 и 30 мкм, а также в отсутствие мембраны (температура 500–550°C, расход сырья 150–1200 ч-1). Показано, что в отсутствие мембраны дегидрирование н-бутана протекает в кинетической области. Толщина мембраны существенно влияет на показатели мембранно-каталитической реакции, что может быть обусловлено различием в скоростях отвода Н2 из реакционной смеси. В реакторе с Pd/Ag-фольгой толщиной 9.3 мкм реакция контролируется скоростью образования Н2. С увеличением толщины палладиевой фольги до 30 мкм реакция переходит в диффузионную область, что сопровождается возрастанием селективности образования бутенов и снижением выхода углеводородных отложений.

БЫКОВ Л.А., ДИДЕНКО Л.П., САВЧЕНКО В.И., СЕМЕНЦОВА Л.А., ЧИЖОВ П.Е. — 2013 г.

Изучены основные закономерности реакции дегидрирования пропана в комбинированном мембранном реакторе с водородопроницаемым палладиевым модулем и алюмохромовым катализатором (9.0 мас. % Cr) в температурном интервале 520–580°С. При оптимальных условиях (Т = 550°С, расходы пропана и отводящего газа соответственно 600–900 ч-1 и 100–250 см3/мин) конверсия сырья в пропилен увеличивается в 1.6–2.0 раза. Высказано предположение о важном значении соответствия между скоростью образования Н2 и его отводом через мембрану.

АЮБОВ И.Г., ГАСАНОВ А.Г., ГАСАНОВ Х.И., ГУСЕЙНОВ Н.С., МАМЕДБЕЙЛИ Э.Г. — 2013 г.

Осуществлен синтез различных фукциональных алициклических соединений циклогексенового и бицикло[2.2.1.]гепт-5-енового ряда на основе 1,3-диенов С5-фракции пиролиза. Изучено применение полученных аддуктов в качестве противомикробных препаратов.

ГИРУЦ М.В., ГОРДАДЗЕ Г.Н. — 2013 г.

В работе проведена дифференциация нефтей по распределению насыщенных углеводородов, анализируемых методами газожидкостной хроматографии (ГЖХ) и хроматомасс-спектрометрии. Приведены хроматограммы некоторых сырых нефтей (в том числе уникальных).

ВИНОГРАДОВА Т.Л., ПУНАНОВА С.А. — 2013 г.

Статья посвящена обобщению геохимического материала по трансформации органических и неорганических характеристик нафтидов в процессе их вторичного преобразования. В качестве примеров явлений гипергенеза привлечены данные по нефтегазоносным бассейнам (НГБ) Бразилии, Нигерии и России (о. Сахалин). Это бассейны континентальных окраин, исходное органическое вещество (ОВ) смешанного прибрежно-морского и континентального генезиса, невысокой стадии преобразования. Нефти характеризуются обедненными концентрациями микроэлементов (МЭ), никелевой металлогенией (Ni/V > 1). На примере этих трех бассейнов выявлены критерии гипергенно-преобразованных нафтидов, позволяющие прогнозировать качества флюидов в подобного рода бассейнах при гипергенных преобразованиях.

ГИРУЦ М.В., ГОРДАДЗЕ Г.Н., ДЕРБЕТОВА Н.Б., КОШЕЛЕВ В.Н., СТОКОЛОС О.А., ЭРДНИЕВА О.Г. — 2013 г.

Определение тетрамантанов в нефтях затруднено низкими концентрациями, отсутствием информации по временам выхода, а также тем, что на масс-хроматограммах с их характеристическими ионами – m/z 292 и 291, как правило, множество посторонних пиков, имеющих те же ионы. Путем термодиффузионного разделения тетрамантаны в чистом виде выделить не удалось, поэтому была проведена каталитическая изомеризация термодиффузионного концентрата полициклических углеводородов (скорее всего прототетрамантанов) с алюмосиликатом, в результате в чистом виде были получены все три изомера тетрамантана (изо-, анти- и скью-) и метилтетрамантан. Приведены масс-хроматограммы с m/z 291 и 292 до и после термодиффузионного разделения и после изомеризации концентрата насыщенных полициклических углеводородов над алюмосиликатом. Индексы удерживания на НР-5 тертрамантанов следующие: изо-тетрамантан (2293), анти-тетрамантан (2335), скью-тетрамантан (2431). Интересно отметить, что более высокомолекулярный гомолог –метилтетрамантан элюирует раньше самого низкокипящего изомера тетрамантана – изо-тетрамантана. Его индекс удерживания на НР-5 составляет 2287.