научный журнал по химии Неорганические материалы ISSN: 0002-337X

Архив научных статейиз журнала «Неорганические материалы»

  • ТЕРМИЧЕСКАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ ФОЛЬГ СПЛАВОВ НА ОСНОВЕ BI, СОДЕРЖАЩИХ 8-12 АТ. % SB, ПОЛУЧЕННЫХ СВЕРХБЫСТРОЙ ЗАКАЛКОЙ ИЗ РАСПЛАВА

    ДЕМИДЧИК А.В., ШЕПЕЛЕВИЧ В.Г. — 2004 г.

    Исследованы зеренная структура и микротвердость быстрозатвердевших (скорость охлаждения жидкой фазы выше 10 5 К/с) фольг сплавов Bi с 8-12 ат. % Sb. Показаны рост среднего размера зерна фольг, а также изменение их текстуры, микротвердости и электрофизических свойств при изотермическом и изохронном отжигах.

  • ТЕРМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ АЛЮМОБОРФОСФАТНОГО СВЯЗУЮЩЕГО

    КОСЕНКО Η.Ф., ФИЛАТОВА Н.В., ФУКИНА Т.А. — 2004 г.

    Физико-химическими методами (оптическая микроскопия, рентгенофазовый анализ, ИК-спектро-скопия, термический анализ) исследованы превращения промышленного алюмоборфосфатного связующего в широком диапазоне температур. Отмечены пониженная температура поликонденсации фосфатов, высокая устойчивость циклометафосфатов в широком интервале температур (180-1100°C), пониженная устойчивость гидрофосфатов.

  • ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСПЛАВОВ СИСТЕМЫ BI-SN

    АСРЯН Н.А., МИКУЛА А. — 2004 г.

    Термодинамические свойства системы Bi-Sn исследованы методом ЭДС с использованием жидкого электролита в интервале температур от 673 до 793 K. Основные термодинамические функции рассчитаны с помощью интегрирования уравнения Гиббса-Дюгема. На основании полученных данных система Bi-Sn в жидком состоянии классифицирована как субрегулярный раствор.

  • ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СПЛАВА NI 0. 667ZR 0333 В АМОРФНОМ И КРИСТАЛЛИЧЕСКОМ СОСТОЯНИЯХ

    ГАВРИЧЕВ К.С., ГОЛУШИНА Л.Н., ГОРБУНОВ В.Е., ЗАЙЦЕВ А.И., ЗАЙЦЕВА Н.Е., МОГУТНОВ Б.М., МОЛОКАНОВ В.В., ХОРОШИЛОВ А.В. — 2004 г.

    Методом адиабатической калориметрии измерены теплоемкости сплава Ni 0.66 7Zr 0333 в аморфном и кристаллическом состояниях в интервале температур 12-325 K. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии исследовано тепловое поведение аморфных образцов в области температур от комнатной до 900 K. Установлено, что кристаллизация аморфного сплава Ni 0667Zr 0333 происходит в интервале температур 817-874 K с максимумом тепловыделения при 841 K и сопровождается изменением энтальпии, равным A crH = 3.58 кДж/моль. На основании полученных данных рассчитаны термодинамические свойства сплава Ni 0.66 7Zr 0 333 в аморфном и кристаллическом состояниях в интервале температур 12-325 K.

  • ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СПЛАВА NI№ 0.333ZR 0.667 В АМОРФНОМ И КРИСТАЛЛИЧЕСКОМ СОСТОЯНИЯХ

    ГАВРИЧЕВ К.С., ГОРБУНОВ В.Е., ЗАЙЦЕВ А.И., ЗАЙЦЕВА Н.Е., МОГУТНОВ Б.М., МОЛОКАНОВ В.В., ХОРОШИЛОВ А.В., ШАРПАТАЯ Г.А. — 2004 г.

    Методом адиабатической калориметрии измерена теплоемкость сплава Ni 0. 333Zr 0667 в аморфном и кристаллическом состояниях в интервале температур 13-326 K. С помощью дифференциальной сканирующей калориметрии исследовано тепловое поведения аморфных образцов в области температур от комнатной до 800 K. Установлено, что кристаллизация аморфного сплава Ni 0. 333Zr 0667 происходит в интервале 628-686 K с максимумом тепловыделения при 655 K и сопровождается изменением энтальпии, равным A crH = 2.91 кДж/моль. Рассчитаны термодинамические свойства сплава Ni 0 333Zr 0.66 7 в аморфном и кристаллическом состояниях в интервале температур 15-320 K.

  • ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СПЛАВОВ И ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМЕ IN-SB

    ВАСИЛЬЕВ В.П. — 2004 г.

    Получены новые термодинамические данные для системы In-Sb. Проведено сравнение экспериментальных данных с известными из литературы термодинамическими расчетами. Рекомендованы изотермическая вакуумная ячейка и способ приготовления электролита, позволяющие вести эксперимент практически со 100%-ным выходом.

  • ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ХЛОРИДОВ ЛАНТАНА

    ЧЕРВОННАЯ Н.А., ЧЕРВОННЫЙ А.Д. — 2004 г.

    Из анализа измерений давления насыщенного пара над жидкими и твердыми образцами трихлорида лантана, констант равновесия газофазных реакций BaCl + La = Ba + LaCl и 2BaCl + La = 2Ba + LaCl 2 с привлечением данных по потенциалам появления и ионизации хлоридов лантана получены энтальпии атомизации: Δ atH°(LaCl, 298 K) = 502.4 ± 0.5, A atH°(LaCl 2, 298 K) = 999.2 ± 0.8, Δ atH°(LaCl 3, 298 K) = 1524.6 ± 2.0 кДж/моль. Рассчитаны также энтальпии образования газообразных хлоридов лантана: ΔfH°(LaCl, g, 298 K) = 48.9 ± 1.0, ΔfH°(LaCl 2, g, 298 K) = -326.6 ± 1.2 и ΔfH°(LaCl 3, g, 298 K) = = -730.7 ± 2.0 кДж/моль. Все расчеты выполнены с применением новых значений термодинамических функций конденсированного состояния LaCl 3 и газообразных моно-, ди- и трихлорида лантана. Методом электронного удара определены потенциалы ионизации и появления формируемых при ионизации LaCl 3 ионов.

  • ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ ПОДХОД К ОПТИМИЗАЦИИ ПРОЦЕССА ГАЗОФАЗНОГО ХИМИЧЕСКОГО ОСАЖДЕНИЯ ПЛЕНОК SRTIO 3 ИЗ ЛЕТУЧИХ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

    ГОЛУБЕНКО А.Н., ДАНИЛОВИЧ В.С., МОРОЗОВА Н.Б., СМИРНОВА Т.П., ШУБИН Ю.В., ЯКОВКИНА Л.В. — 2004 г.

    Проведен термодинамический анализ процесса осаждения пленок SrTiO 3 из двух исходных смесей, содержащих различные летучие соединения титана: TiO(dpm) 2-Sr(dpm) 2-N 2O-Ar (1) и Ti(i-OPr) 2(dpm) 2-Sr(dpm) 2-N 2O-Ar (2). Показано, что в (1) при атомном соотношении [Ti]/[Sr] = 1 : 1 и входном соотношении скоростей потоков f N2O/f Ar = 1 не существует области осаждения индивидуальной фазы SrTiO 3. Возможность осаждения этой фазы появляется при увеличении концентрации N 2O в исходной газовой смеси. Для (2) имеется широкая область температур осаждения (400-1300 K) SrTiO 3 для всего рассматриваемого интервала р общ = 1-100 Па. Реализован процесс осаждения пленок в системах (1) и (2), а также в системе с предварительной активацией ВЧ-разрядом N 2O. В (1) синтезированы пленки, представляющие собой смесь кристаллической (SrTiO 3) и аморфной фаз. В аморфной фазе обнаружены углеродосодержащие фрагменты молекул исходных веществ, в том числе СН х-группы (x = 1-3). В (2) получены пленки, представляющие собой нанокристаллическую фазу SrTiO 3. Формирование равновесной для данных условий фазы SrTiO 3 происходит на поверхности подложки в результате твердофазного взаимодействия SrO и TiO 2, образующихся на поверхности из промежуточных продуктов разложения исходной смеси. Использование N 2O, предварительно активированного ВЧ-разрядом, позволяет получить кристаллическую фазу SrTiO 3 при значительно более низких температурах.

  • ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ОКИСЛЕНИЯ СПЛАВОВ СИСТЕМЫ FE-CR НА ВОЗДУХЕ

    ГОНЧАРОВ О.Ю. — 2004 г.

    Предложена термодинамическая методика послойного анализа состава в системах, имеющих градиент концентраций элементов. Проведена оценка состава окалин, образующихся в результате высокотемпературного взаимодействия Fe, Cr и сплавов Fe-Cr с воздухом. Указаны причины сосуществования в окалине включений различных фаз и их протяженных выделений.

  • ТЕРМООКСИДИРОВАНИЕ ТОНКИХ ПЛЕНОК СИСТЕМЫ CU-TI

    ЗАВАЛИШИН Е.И., МАЛЕВСКАЯ Л.А., ПРИБЫТКОВ Д.М., ХОВИВ А.М. — 2004 г.

    Исследован процесс термического оксидирования тонких пленок системы Cu-Ti, полученных магнетронным напылением на поверхность монокристаллического кремния. Разработана методика получения пленок заданного состава из составной мишени. Изучен фазовый состав пленок после термического отжига в кислороде при атмосферном давлении. С помощью растровой электронной микроскопии получены данные о структуре тонких слоев. В пленках обнаружены интерметаллиды состава Cu 3Ti и CuTi 2, образующиеся как в процессе магнетронного распыления материала, так и при отжиге в кислороде при атмосферном давлении.

  • ТЕРМООКСИДИРОВАНИЕ ТОНКИХ ПЛЕНОК ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ СИСТЕМЫ FE-NI

    ВЕТРОВА Е.Н., МАЛЕВСКАЯ Л.А., МЯЧИНА Т.А., ХОВИВ А.М., ХОВИВ В.Н. — 2004 г.

    Изучена кинетика оксидирования тонких пленок разбавленных твердых растворов системы Fe-Ni на монокристаллическом кремнии при содержании никеля 0.17, 0.54, 0.65, 0.91, 1.87 ат. %. Обнаружено уменьшение скорости окисления пленок при увеличении содержания никеля в образцах. Состав оксидных пленок при всех условиях эксперимента одинаковый: преобладающая фаза - оксид железа(III). Показано, что при концентрации никеля ~1 ат. % наблюдаются экстремумы на зависимостях состав-свойство (толщина оксидной пленки, коэффициенты преломления и экстинкции, эффективная энергия активации). Предложен механизм окисления пленок.

  • ТЕРМОЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КРИСТАЛЛОВ Τ1IN 1 _ ХYB ХТЕ 2 (0.01 ≤ Х ≤ 0.09)

    ГОДЖАЕВ Э.М., КЕРИМОВА Р.А. — 2004 г.

    Исследованы термоэлектрические свойства твердых растворов Τ1In 1 _ хYb хТе 2 (0.01 ≤ х ≤ 0.09). Выявлено, что в интервале температур 500-700 K кристаллы обладают высокой термоэффективностью.

  • ТЕРМОЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ С АНИОННЫМ ЗАМЕЩЕНИЕМ НА ОСНОВЕ СЛОИСТОГО СОЕДИНЕНИЯ PBBI 4TE 7

    АВИЛОВ Е.С., ЗЕМСКОВ В.С., КАРПИНСКИЙ О.Г., КОНСТАНТИНОВ П.П., КРЕТОВА М.А., ШЕЛИМОВА Л.Е. — 2004 г.

    Проведено рентгенографическое исследование твердых растворов с анионным замещением на основе слоистого соединения PbBi 4Te 7: PbBi 4(Te 1 _ xSe x) 7 (x = 0.0-0.2). Показано, что дифрактограммы сплавов твердых растворов индицируются в 12-слойной решетке, характерной для PbBi 4Te 7, а параметры кристаллической решетки а и с уменьшаются при увеличении степени анионного замещения. Установлено, что все сплавы имеют n-тип проводимости. Замещение атомов Te атомами Se приводит к уменьшению холловской концентрации электронов и росту коэффициента термо-э.д.с., а также к росту подвижности электронов и уменьшению решеточной составляющей теплопроводности по сравнению с соответствующими свойствами PbBi 4Te 7. Эффект Холла и электросопротивление измерены в интервале температур 77-850 К, а коэффициент термо-э.д.с. и теплопроводность - в интервалах 90-800 и 80-360 К соответственно.

  • ТЕРМОЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ С КАТИОННЫМ ЗАМЕЩЕНИЕМ НА ОСНОВЕ СЛОИСТЫХ ТЕТРАДИМИТОПОДОБНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

    АВИЛОВ Е.С., ЗЕМСКОВ В.С., КОНСТАНТИНОВ П.П., КРЕТОВА М.А., ШЕЛИМОВА Л.Е. — 2004 г.

    Установлено, что образование твердых растворов Ge(Bi 1-xSb x) 4Te 7 (0 < x < 1) и Pb 1-xSn xBi 4Te 7 (0 < < x < 1) с изовалентным катионным замещением способствует существенному снижению решеточной теплопроводности (Kph) по сравнению с K ph в тройных соединениях. Показано, что в твердых растворах Ge(Bi 1 _ xSb x) 4Te 7 c ростом x наблюдается изменение типа проводимости от n- к р-типу. Обнаружено, что твердые растворы с гетеровалентным замещением PbBi 4 _ xCd xTe 7 (легированные медью) имеют n-тип проводимости и характеризуются более высокими значениями термоэлектрической эффективности по сравнению с PbBi 4Te 7.

  • ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И СТРУКТУРА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ В СИСТЕМЕ LA-CO-FE-O ПРИ 1100 ОС

    ВОРОНИН В.И., ГОЛЫНЕЦ О.С., ПРОСКУРНИНА Н.В., ЧЕРЕПАНОВ В.А. — 2004 г.

    Фазовые равновесия в системе La-Co-Fe-O изучены при 1100°С на воздухе. Образцы синтезированы по стандартной керамической технологии (цитратной и нитратной). Методом рентгеновской порошковой дифракции определены границы областей существования и структура твердых растворов, образующихся в данной системе: LaCo 1 _ yFe yO 3 _ δ (0.0 < y ≤ 0.25, пр. гр. R 3 с и 0.775 ≤ y < 1.0, пр. гр. Pbnm), Co 1 _ yFe yO (0.0 < y < 0.13, структура типа NaCl, пр. гр. Fm3m), Fe 3 _ xCo xO 4 (0.84 ≤ x ≤ 1.38, пр. гр. Fd3m). Для однофазных твердых растворов с использованием метода Ритвелда рассчитаны структурные параметры. Получены зависимости параметров элементарной ячейки от состава для LaCo 1 _ yFe yO 3 _ δ (0.0 < y ≤ 0.25) и Fe 3 _ xCo xO 4 (0.84 ≤ x ≤ 1.38). Построено изотермическое сечение диаграммы состояния квазитройной системы La 2O 3_CoO_Fe 2O 3 при 1100°С на воздухе.

  • ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ ПРИ 1100 ОС НА ВОЗДУХЕ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ СИСТЕМЫ LACOO 3-SRCOO 2.5-“SRNIO 3”-“LANIO 3”

    АКСЕНОВА Т.В., ГАВРИЛОВА Л.Я., ЧЕРЕПАНОВ В.А. — 2004 г.

    Проведено исследование фазовых равновесий в системе LaCoO 3-SrCoO 2.5-“SrNiO 3”-“LaNiO 3” при 1100°С на воздухе. Синтез образцов осуществлен по стандартной керамической и цитратной технологиям. Методом рентгеновской порошковой дифракции определены границы существования и структура твердых растворов La 1 - XSr XCo 1 - yNi yO 3 - δ. Проведено уточнение кристаллической структуры методом полнопрофильного анализа Ритвелда по программе “Fullprof 2002”. Твердые растворы с 0 < x ≤ 0.5 имеют ромбоэдрически искаженную перовскитоподобную структуру (пр. гр. R3c ), с увеличением содержания стронция ромбоэдрические искажения уменьшаются, и образцы с х > 0.5 имеют идеальную кубическую структуру (пр. гр. Pm3m). Построены зависимости параметров элементарной ячейки от состава твердых растворов La 1 - XSr XCo 1 - yNi yO 3 - δ.

  • ФАЗОВЫЕ СООТНОШЕНИЯ В СИСТЕМЕ LI-V 2O 5-CU ПРИ 600 ОС И КАТОДНЫЕ СВОЙСТВА CU XV 2O 5

    ВОЛКОВ В.Л., ГОЛОВКИН Б.Г., ПОДВАЛЬНАЯ Н.В. — 2004 г.

    Методом рентгенофазового анализа изучены фазовые соотношения в системе Li-V 2O 5-Cu при 600°С. Подтверждено существование известных оксидно-ванадиевых бронз типа M xV 205 (M - Li, Cu) и определены области существования твердых растворов на их основе. Фазы ß-Li xV 2O5 (0.22 < x < 0.49) и γ-Li χV 2O 5 (0.88 ≤ x ≤ 1.0) образуют твердые растворы состава Li xCu yV 2O 5, где у = 0.72-1.48x и у = = 0.58-0.18x соответственно. В случае Cu xV 2O 5 твердые растворы состава Cu xLi yV 2O 5, где у = 0.51-0.76x, наблюдались только на основе β-фаз (0.24 ≤ x ≤ 0.67). Обнаружена неограниченная растворимость в твердом состоянии β-фаз типа Li xV 20 5 и Cu xV 2O 5. Определены катодные характеристики образцов системы Li-V 2O 5-Cu в импульсных высокотемпературных литиевых источниках тока.

  • ФАЗОВЫЕ СООТНОШЕНИЯ В СИСТЕМЕ NAVО 3-CA(VО 3) 2

    ГОРБУНОВА Е.М., КРАСНЕНКО Т.И., СИРИНА Т.П., СЛОБОДИН Б.В. — 2004 г.

    Построена фазовая диаграмма системы NaVO 3-Ca(VO 3) 2. Установлено образование ограниченных твердых растворов на основе NaVO 3 до 5 мол. % Ca(VO 3) 2 и на основе Ca(VO 3) 2 до 17 мол. % NaVO 3 и двойного метаванадата Na 2Ca(VO 3) 4. Изучение последовательности образования продуктов реакции при термообработке смеси Na 2CO 3 + CaCO 3 + 2V 2O 5, а также диффузионных потоков по методу Тубанта позволило установить, что фазообразование в рассматриваемой системе идет за счет преимущественного массопереноса ионов натрия.

  • ФАЗОВЫЕ СООТНОШЕНИЯ В СУБСОЛИДУСНОЙ ОБЛАСТИ СИСТЕМ M 2 + О-M 2+О-V 2О 5 (M + - LI, NA, K, RB, CS; M 2+ - MG, CA)

    СЛОБОДИН Б.В., СУРАТ Л.Л. — 2004 г.

    Изучен фазовый состав систем M 2O(M 2CO 3)-MgO-V 2O 5 и M 2O(M 2CO 3)-CaO-V 2O 5, где M - Li, Na, K, Rb, Cs, при субсолидусных температурах. Синтезировано 20 двойных ванадатов, 5 из которых (Rb 2CaV 2O 7, Cs 2CaV 2O 7, LiMg 4(VO 4) 3, RbCaVO 4 и CsCaVO 4) получены впервые. Представлена сводная таблица структурных характеристик всех двойных ванадатов. Из них для 14 приведены структура и параметры решетки (для 6 ванадатов данные получены нами впервые), для 8 - значения I и d. Показано образование на основе ортованадата кальция ограниченных твердых растворов состава Ca 3 _ xM 2x(VO 4) 2, где M - Na, K, Rb, Cs; 0 < x ≤ 0.14. Исследованы фазовые диаграммы 6 систем (M + -Li, Rb, Cs, M 2+ - Mg, Ca), которые вместе с опубликованными диаграммами позволили представить весь ряд диаграмм указанных систем. Закономерная трансформация диаграмм равновесных систем в рядах Li 2O-Na 2O-K 2O- Rb 2O-Cs 2O и MgO-CaO-SrO при неизменности двух компонентов и, следовательно, изменение реакционной способности компонентов систем рассмотрены с позиций влияния размерного фактора ионов щелочных и щелочноземельных элементов.

  • ФАЗОВЫЙ СОСТАВ И ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТОНКИХ ПЛЁНОК, ПОЛУЧЕННЫХ В РЕЗУЛЬТАТЕ ОТЖИГА ГЕТЕРОСТРУКТУР SN/PB/TI/SI И PB/SN/TI/SI

    ЛОГАЧЕВА В.А., НАУМОВА Ю.Ю., СОЛОДУХА А.М., ХОВИВ А.М. — 2004 г.

    Методом магнетронного напыления сформированы гетероструктуры Sn/Pb/Ti/Si и Pb/Sn/Ti/Si. В первом случае слой свинца осаждали самораспылением собственного расплава, а титан и олово -из твердой мишени. Во втором все металлические слои формировались распылением твердой мишени. Полученные гетероструктуры отжигали в потоке кислорода при 470-970 К. Установлено, что после отжига Sn/Pb/Ti/Si основной фазой является твердый раствор Pb(Sn 0.55Ti 0.45)O 3 с сегнетоэлектрическими свойствами, а после отжига Pb/Sn/Ti/Si формируются две фазы: твердый раствор Pb(Sn 0.55Ti 0.45)O 3 и титанат свинца PbTiO 3 с нелинейными диэлектрическими свойствами. Изучены электрофизические свойства полученных пленок.