научный журнал по физике Высокомолекулярные соединения. Серия А ISSN: 2308-1120

Архив научных статейиз журнала «Высокомолекулярные соединения. Серия А»

  • ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИ-3-ГИДРОКСИБУТИРАТА И СМЕСЕЙ НА ЕГО ОСНОВЕ ПОД ДЕЙСТВИЕМ УЛЬТРАФИОЛЕТА И ВОДЫ

    ТЕРТЫШНАЯ Ю.В., ШИБРЯЕВА Л.С. — 2013 г.

    Изучена деградация пленок поли-3-гидроксибутирата и его смесей с этиленпропиленовым каучуком под действием воды при 20 и 90°С и ультрафиолетового излучения. Методами дифференциальной сканирующей калориметрии, инфракрасной спектроскопии и оптической микроскопии установлены изменения структурных параметров обоих компонентов в ходе деструкции. Показано, что наибольшую потерю массы при деградации в дистиллированной воде при 20°С имеет чистый поли-3-гидроксибутират. В смесях наиболее значимые изменения структуры компонентов наблюдаются у образца состава 50:50 мас. %.

  • ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ СИСТЕМ ЧАСТИЧНО КРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ ПОЛИМЕР–ХОРОШИЙ РАСТВОРИТЕЛЬ. СИСТЕМА ИЗОТАКТИЧЕСКИЙ ПОЛИПРОПИЛЕН–М-КСИЛОЛ

    ВЯЛОВА А.Н., МИЗЕРОВСКИЙ Л.Н., ПОЧИВАЛОВ К.В. — 2013 г.

    В развитие представлений, согласно которым частично кристаллические полимеры по фазовому состоянию являются микрогетерогенными метастабильными жидкостями, получена и обсуждается диаграмма состояния системы изотактический полипропилен–м-ксилол. Показано, что в отсутствие на диаграмме пограничной линии, отражающей температурную зависимость растворимости жидкости в частично кристаллическом полимере, правильная трактовка термодинамического смысла зависимости температуры полной аморфизации такого полимера от начального состава бинарной системы (линии ликвидуса) невозможна.

  • ЖИДКИЕ КРИСТАЛЛЫ, СТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ ФИЗИЧЕСКИМИ СЕТКАМИ

    СОНИН А.С., ЧУРОЧКИНА Н.А. — 2013 г.

    Обзор посвящен свойствам нового класса ЖК-композитов с физическими сетками. Они получаются при добавлении к жидким кристаллам некоторых сравнительно низкомолекулярных органических соединений (гелаторов), содержащих различные функциональные группы, способных в среде жидких кристаллов образовывать гели за счет нековалетных взаимодействий и стабилизировать их структуру. Рассмотрено строение ЖК-композитов, их морфология, оптические и электрооптические свойства, а также показаны некоторые области применения таких материалов.

  • ИЗМЕНЕНИЕ СТРУКТУРЫ ОРИЕНТИРОВАННЫХ ВОЛОКОН ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА, ИМПРЕГНИРОВАННЫХ БИСУЛЬФАТОМ КАЛИЯ, В ПРОЦЕССЕ ТЕРМООБРАБОТКИ В ВОЗДУШНОЙ СРЕДЕ

    АЛХАНИШВИЛИ Г.Г., КУРКИН Т.С., ОЗЕРИН А.Н., ПЕРОВ Н.С., ПЕТКИЕВА Д.В., РУДАКОВА Т.А. — 2013 г.

    Исследованы структурные превращения ориентированных волокон ПВС, импрегнированных бисульфатом калия, в процессе их термообработки в воздушной среде до температуры 600°С. Предварительную термостабилизацию импрегнированных волокон проводили в воздушной среде при 215°С в течение 1 ч с сохранением высокой степени ориентации волокон. Установлено, что пик плавления предварительно термостабилизированных импрегнированных волокон ПВС при последующей их термообработке в воздушной среде подавляется полностью, а выход коксового остатка составляет 48% при 500°С и 43% при 600°С от массы термостабилизированного волокна.

  • ИНТЕРПОЛИМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПОЛИ-N-ВИНИЛПИРРОЛИДОНА С БОКОВЫМИ ЦЕПЯМИ ПОЛИМЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ, ПРИВИТЫМИ К СОПОЛИИМИДУ

    АНАНЬЕВА Т.Д., ИЛЬГАЧ Д.М., МЕЛЕШКО Т.К., НЕКРАСОВА Т.Н., ПАУТОВ В.Д., ЯКИМАНСКИЙ А.В. — 2013 г.

    Методом поляризованной люминесценции исследован процесс формирования и структурная организация интерполимерных комплексов, образованных макромолекулами поли-N-винилпирролидона и цепями полиметакриловой кислоты, привитыми к полиимиду. Люминесцирующая метка антраценовой структуры была ковалентно присоединена к обоим полимерам. Измерены времена релаксации, характеризующие внутримолекулярную подвижность каждого компонента в интерполимерном комплексе, в зависимости от состава системы.

  • ИНФОРМАЦИОННЫЕ СРЕДЫ НА ОСНОВЕ ЭЛЕКТРОНОДОНОРНЫХ ОЛИГОМЕРОВ

    ГЕТМАНЧУК Ю.П., ДАВИДЕНКО Н.А., КУНИЦКАЯ Л.Р., МОКРИНСКАЯ Е.В. — 2013 г.

    Рассмотрены пути создания органических олигомеров с дырочным типом проводимости для использования в фотоэлектрических преобразователях солнечной энергии, излучателях света и, в основном, для записи, хранения и обработки оптической информации. Описаны новые карбазолсодержащие радиальные тетразамещенные силаны и германы. Показано, что информационные характеристики голографических регистрирующих сред на основе олигомерных композиций существенно зависят от формы макромолекулы олигомера.

  • ИССЛЕДОВАНИЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПО ТИПАМ ФУНКЦИОНАЛЬНОСТИ МАКРОМОНОМЕРОВ ПОЛИЭТИЛЕНОКСИДА И ПОЛИПРОПИЛЕНОКСИДА МЕТОДОМ КРИТИЧЕСКОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

    ГОРШКОВ А.В., ЕВРЕИНОВ В.В., РОЗДИНА И.Г., ФИЛАТОВА Н.Н. — 2013 г.

    Методом хроматографии в критических условиях исследованы функции РТФ макромономеров с полиэтиленоксидными и полипропиленоксидными цепями. Показано, что в критическом режиме разделения исчезает деление макромолекул по размерам, давая возможность получить информацию исключительно о РТФ исследуемых образцов. Для полипропиленоксида критические условия экспериментально определены на нормальной фазе (немодифицированный силикагель), а для полиэтиленоксида – на обращенной фазе C18. Экспериментально найденные значения объема удерживания для бифункциональных макромолекул удовлетворительно совпадают с расчетными в приближении гауссовой модели цепи.

  • ИССЛЕДОВАНИЕ РЕПТАЦИИ ЦЕПИ В ГЕЛЕ МЕТОДОМ МОЛЕКУЛЯРНОЙ ДИНАМИКИ

    ПЕСТРЯЕВ Е.М. — 2013 г.

    Исследованы особенности трансляционной динамики свободных цепей в геле, в котором возникновение фиксированной трубки рептационной модели обусловлено присутствием сшитых цепей, а мольная концентрация подвижных цепей составляет 5, 10, 20 и 30%. Гели приготовлены из термодинамически равновесного расплава, состоящего из 200 цепей по 40 леннард-джонсовских частиц в каждой путем замораживания в пространстве первой и далее каждой четвертой частицы необходимого числа цепей. Известная частота сшивок позволяет оценить диаметр трубки, в которой движутся свободные цепи, для рассмотренных концентраций большую часть времени изолированные друг от друга. Кроме обычно используемых диффузионных смещений центра масс цепи и ее срединных звеньев исследованы также компоненты смещения срединных звеньев по нормали к оси трубки и вдоль нее. Временная зависимость отношения этих двух компонентов проходит через глубокий минимум, никогда ранее не наблюдавшийся, что позволяет сделать вывод о рептационном характере движения свободных цепей в гелях.

  • КИНЕТИКА ФОРМИРОВАНИЯ ТОПОЛОГИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ ПРИ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ, СОПРОВОЖДАЮЩЕЙСЯ РЕАКЦИЕЙ ПЕРЕДАЧИ ЦЕПИ НА ПОЛИМЕР

    ИРЖАК В.И., ИРЖАК Т.Ф. — 2013 г.

    Рассмотрены структурно-кинетические особенности радикальной полимеризации, сопровождающейся реакцией передачи цепи на полимер. Решение кинетических уравнений проведено в общем виде без всяких предположений. Получено выражение для критической конверсии гелеобразования (гель-точки) с:

  • КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ФУЛЛЕРЕНОВ С60/С70 И ПОЛИПРОПИЛЕНА, ПОЛУЧЕННЫЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ IN SITU

    КЛЯМКИНА А.Н., КРАШЕНИННИКОВ В.Г., МАРГОЛИН А.Л., МОНАХОВА Т.В., МУРАДЯН В.Е., НЕДОРЕЗОВА П.М., ПОЛЬЩИКОВ С.В., ПОПОВ А.А., ЩЕГОЛИХИН А.Н. — 2013 г.

    Получены новые композиционные материалы на основе изотактического ПП и фуллерена методом полимеризации in situ с использованием изоспецифической металлоценовой каталитической системы. Проведено изучение деформационно-прочностных, теплофизических свойств композитов и их реакционной способности в реакциях высокотемпературного разложения, окисления и хемилюминесценции. Обнаружено заметное влияние фуллерена на термоокислительное разложение и кристаллизационное поведение композитов (повышение температуры кристаллизации на 10°С). Показано, что механизм защитного действия фуллерена в реакциях окисления ПП состоит в ингибировании и обусловлен взаимодействием наночастиц фуллерена с пероксильными макрорадикалами.

  • КОМПЬЮТЕРНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ЖЕСТКОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ

    ИВАНОВ В.А., МАРТЕМЬЯНОВА Ю.А., РОДИОНОВА А.С., СТУКАН М.Р. — 2013 г.

    Приведен обзор работ по компьютерному моделированию фазового поведения различных систем жесткоцепных макромолекул. Обсуждаются методы расчета фазовой диаграммы полимерного раствора в компьютерном эксперименте, в том числе методы расширенных ансамблей, методы энтропического моделирования, алгоритм Ванга–Ландау для построения функции плотности состояний. Представлены оригинальные результаты авторов по изучению внутримолекулярного ориентационного и пространственного упорядочения звеньев в одиночной жесткоцепной макромолекуле в объеме и вблизи плоской адсорбирующей поверхности с использованием алгоритма Ванга–Ландау и решеточной модели цепи с флуктуирующей длиной связей. Приведены соответствующие диаграммы состояний для этих двух случаев. Для систем многих цепей рассмотрено явление нематического жидкокристаллического упорядочения в полуразбавленных растворах в объеме и в плоском слое, и представлены фазовые диаграммы для таких случаев. Дан обзор литературы по некоторым другим перспективным направлениям исследования систем жесткоцепных полимеров.

  • КОНТРОЛИРУЕМЫЙ СИНТЕЗ ОЛИГОМЕРНОЙ ПОЛИАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ПОВЕДЕНИЕ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

    БАКЕЕВА И.В., ЕГОРОВА Е.А., ЗУБОВ В.П., ЛИТМАНОВИЧ Е.А., ЧЕРНИКОВА Е.В. — 2013 г.

    Предложен способ контролируемого синтеза олигомеров полиакриловой кислоты псевдоживой радикальной полимеризацией акриловой кислоты по механизму обратимой передачи цепи в массе. Показано, что в присутствии высоких концентраций агентов обратимой передачи цепи полимеризация акриловой кислоты в массе протекает по псевдоживому механизму, что подтверждается линейным ростом среднечисленной молекулярной массы олигомеров с конверсией и узким ММР продуктов реакции. Изучены поверхностно-активные свойства и поведение синтезированных олигомеров в водных растворах.

  • КОНТРОЛИРУЕМЫЙ СИНТЕЗ СОПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА И Н-БУТИЛАКРИЛАТА С РАЗЛИЧНОЙ МИКРОСТРУКТУРОЙ ЦЕПИ В ПРИСУТСТВИИ ДИБЕНЗИЛТРИТИОКАРБОНАТА

    БОНДАРЕНКО Г.Н., ГАРИНА Е.С., КОСТИНА Ю.В., НИКОЛАЕВ А.Ю., ЧЕРНИКОВА Е.В., ЮЛУСОВ В.В. — 2013 г.

    Изучены закономерности образования сополимеров на основе стирола и н-бутилакрилата в условиях псевдоживой радикальной сополимеризации с участием дибензилтритиокарбоната в качестве агента обратимой передачи цепи. Показано, что в широком интервале составов мономерной смеси образуются узкодисперсные композиционно-однородные сополимеры заданной молекулярной массы, градиентное строение которых регулируется составом исходной мономерной смеси. Изучено влияние состава, микроструктуры цепи и композиционной однородности сополимеров на их температуру стеклования.

  • КОНФОРМАЦИОННЫЕ ПЕРЕХОДЫ В ПОЛИМЕРАХ СВЕРХВЫСОКОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ И ИХ ПРОЯВЛЕНИЕ ПРИ ХРОМАТОГРАФИИ НА МОНОЛИТНЫХ КОЛОНКАХ

    ВИКТОРОВА Е.Н., КАНАТЬЕВА А.Ю., КОРОЛЕВ А.А., КУРГАНОВ А.А., ОРЕХОВ В.А. — 2013 г.

    На монолитной капиллярной колонке на основе полидивинилбензола исследовано изменение профиля элюирования полистирольных стандартов при вариации скорости потока элюента. Показано, что для полимеров с молекулярной массой до 3 ? 106 профиль элюирования не зависит от скорости потока. Для полимеров более высокой молекулярной массы при малых значениях скорости потока наблюдается единственный почти гауссовый пик, который с увеличением скорости потока расщепляется на два пика, движущихся в разные стороны от исходного пика. Пик с меньшим временем удерживания (пик I) быстро достигает предельного времени элюирования, и в дальнейшем его удерживание не зависит от скорости потока элюента. Напротив, время удерживания другого пика (пик II) непрерывно возрастает с увеличением скорости потока подвижной фазы, так что при высоких значениях скорости этот пик удерживается дольше, чем низкомолекулярный маркер. Интенсивность пика I уменьшается, а интенсивность пика II возрастает с увеличением скорости потока элюента, и соотношение их интенсивностей стремится к некоторому предельному значению, которое 1. Наблюдаемый профиль элюирования полимеров сверхвысокой молекулярной массы предполагает наличие динамического равновесия наподобие того, которое существует в случае обратимых реакций первого порядка. Найдены константы скорости прямой и обратной реакции предполагаемого равновесия и отмечена их близость к обратной величине максимального времени релаксации полимерной молекулы. Обсуждается вопрос о характере превращений полимерной молекулы в хроматографической колонке.

  • КОНФОРМАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА И ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТНЫХ PH-ЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ ЗВЕЗД

    БИРШТЕЙН Т.M., РУДЬ О.В. — 2013 г.

    Методом Схойтенса–Флира (численный метод решения уравнений самосогласованного поля) исследовано изменение конформаций двух полиэлектролитных звезд с амфифильными сегментами при их сближении. Звезды помещены в водно-солевой растворитель при pH, близком к значению pK сегментов полиэлектролитных лучей. При достаточно сильной гидрофобности сегментов в незаряженном состоянии и достаточно низкой концентрации соли отдельно взятые звезды имеют двухфазную квазимицеллярную конформацию. Эта конформация образуется за счет разделения лучей звезды на две группы, одна из которых состоит из незаряженных лучей и образует плотное ядро в центре звезды, другая – из лучей, проходящих насквозь и формирующих корону, где лучи заряжены. При сближении звезд, находящихся в такой конформации, внутри каждой звезды происходит переход лучей из короны со стороны надвигающейся звезды в ядро. Когда звезды касаются друг друга своими ядрами, они сливаются в объединенную квазимицеллу. Свободная энергия взаимодействия звезд является немонотонной функцией расстояния D между их центрами. Она растет с убыванием D, пока ядра не приходят в контакт. При контакте и слиянии ядер появляется локальный минимум, отвечающий объединенной квазимицелле с ядром эллипсоидальной формы. При повышении концентрации соли в растворе отдельно взятые звезды имеют развернутые конформации. В этом случае взаимодействие двух звезд носит характер отталкивания при всех значениях D. Однако, если концентрация соли лишь ненамного превышает пороговое значение образования ядра в изолированной звезде, то при сближении изначально развернутых звезд, они (сначала каждая в отдельности) приобретают квазимицеллярную конформацию, их ядра растут по мере сближения и сливаются при контакте.

  • КОРОТКОБЛОЧНЫЕ ПОЛИМОЧЕВИН-ПОЛИДИМЕТИЛСИЛОКСАНОВЫЕ БЛОК-СОПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ ВТОРИЧНЫХ ДИАМИНОВ

    БАРУЛИНА С.А., БЕССОНОВА Н.П., ВАНЦЯН М.А., ВОЛКОВ В.В., ДЕМБО К.А., КИРЕЕВ В.В., КОРИГОДСКИЙ А.Р., СИМАКИНА Е.А., ШТЫКОВА Э.В. — 2013 г.

    Двустадийным методом синтезированы новые короткоблочные полимочевин-полидиметилсилоксановые блок-сополимеры на основе алифатических и алициклических вторичных диаминов и диизоцианатов, а также олигодиметилсилоксанов с концевыми глицидиловыми группами. Методами ДСК и малоуглового рентгеновского рассеяния показано, что в синтезированных блок-сополимерах, несмотря на малую длину составляющих их блоков, происходит микрофазовое разделение, причем размер образующихся доменов, соответствующий размеру межплоскостного расстояния, монотонно понижается при уменьшении размеров как жесткого, так и эластичного блоков и составляет всего 6.0–11.1 нм. Установлено, что деформационно-прочностные характеристики блок-сополимеров зависят в первую очередь от соотношения обоих блоков.

  • МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ЛИЗИНОВЫХ ДЕНДРИМЕРОВ. ТЕМПЕРАТУРНЫЕ ЗАВИСИМОСТИ

    ДАРИНСКИЙ А.А., ИЛЬЯШ М.Ю., МАРКЕЛОВ Д.А., НЕЕЛОВ И.М., ОКРУГИН Б.М., ФАЛЬКОВИЧ C.Г. — 2013 г.

    Методом молекулярной динамики проведено математическое моделирование лизиновых дендримеров второго и четвертого поколений. Получены температурные зависимости основных структурных характеристик и показано, что размеры и распределение атомов в этих дендримерах слабо зависят от температуры. Наряду со структурными свойствами методами молекулярной динамики и ЯМР исследована локальная подвижность групп CH2 в дендримерах. Показано, что ориентационная подвижность у внутренних групп лизиновых дендримеров меньше, чем у концевых групп, что соответствует результатам, полученным ранее для гибкоцепных дендримеров. Изменения времен корреляции с температурой хорошо описываются аррениусовской зависимостью. В то же время ориентационная подвижность внутренних групп в лизиновом дендримере зависит от номера поколения. Такое поведение отличается от поведения гибкоцепных дендримеров, в которых подвижность внутренних групп одинакова для дендримеров разных поколений.

  • МЕМБРАННОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ МНОГОКОМПОНЕНТНОЙ СМЕСИ АЛКАНОВ С1 C4

    БЕРМЕШЕВ М.В., ГРИНЕВИЧ Ю.В., СТАРАННИКОВА Л.Э., ЯМПОЛЬСКИЙ Ю.П. — 2013 г.

    Исследовано мембранное разделение четырехкомпонентной смеси газообразных алканов С1 С4. В качестве мембран использованы гомогенные пленки двух высокопроницаемых полимеров: аддитивных поли[3-(триметилсилил)трициклононена-7] и поли[3,4-бис-(триметилсилил)трициклононена-7]. Показано, что закономерности разделения многокомпонентной смеси углеводородов на этих полимерах такие же, как и при разделении бинарных смесей СН4 С4Н10 на полиацетиленах. В присутствии высших углеводородов коэффициенты проницаемости метана понижаются, а пермеат оказывается обогащенным более тяжелыми углеводородами. При разделении многокомпонентной смеси коэффициенты проницаемости Р(С4Н10) достигают высоких значений (до 12 000 Баррер).

  • МЕТАКРИЛАТНЫЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ МАЛЕИНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛОТРИФОСФАЗЕНА

    БОРИСОВ Р.С., КИРЕЕВ В.В., ПРУДСКОВ Б.М., ФИЛАТОВ С.Н., ЧЕТВЕРИКОВА А.И., ЧИСТЯКОВ Е.М., ЧУЕВ В.П. — 2013 г.

    Взаимодействием гекса-п-гидроксиметилфеноксициклотрифосфазена с малеиновым ангидридом синтезированы олигофосфазены, содержащие карбоксильные группы и способные к сополимеризации двойные связи. Синтезированные соединения с регулируемым соотношением карбоксильных групп и двойных связей использованы в качестве модификаторов метакрилатных стоматологических композиций с повышенной адгезией последних к твердым тканям зуба и металлам.

  • МЕТАЛЛОПОЛИМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ КОБАЛЬТА(II) И МЕДИ(II) С ГИПЕРРАЗВЕТВЛЕННЫМИ ПОЛИЭФИРОПОЛИКАРБОНОВЫМИ КИСЛОТАМИ

    ЗИГАНШИНА С.А., КУТЫРЕВ Г.А., КУТЫРЕВА М.П., МЕДВЕДЕВА О.И., СЯКАЕВ В.В., УЛАХОВИЧ Н.А., УСМАНОВА Г.Ш. — 2013 г.

    Синтезированы гиперразветвленные полиэфирополикарбоновые кислоты второй и третьей генераций для использования в качестве высокоэффективных комплексообразователей. На основе данных соединений впервые синтезированы новые металлополимерные комплексы кобальта(II) и меди(II). Методами спектроскопии ИК и ЭПР установлено, что центральный атом в синтезированных металлополикарбоксилатах находится в составе аксиальносимметричной системы состава МО6. Термическая устойчивость полимерных комплексов меди возрастает с увеличением содержания ионов металла, степени функционализации и ростом генерации платформы поликислоты.