научный журнал по физике Высокомолекулярные соединения. Серия А ISSN: 2308-1120

Архив научных статейиз журнала «Высокомолекулярные соединения. Серия А»

  • ТЕРМОЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ РАСТВОРОВ ПОЛИ-N-ВИНИЛПИРРОЛИДОНА В ВОДНО-СОЛЕВЫХ СРЕДАХ

    АРЕСТ-ЯКУБОВИЧ А.А., АХМЕТЬЕВА Е.И., ЛИТВИНЕНКО Г.И., НАХМАНОВИЧ Б.И., ПАКУРО Н.И. — 2007 г.

    Исследовано влияние солей на поведение водных растворов поли-N-винилпирролидона, который в отсутствие добавок термочувствительностью не обладает. Введение некоторых солей, например KF, KH2PO4, K2CO3, Na2SO4, вызывает появление фазовых переходов, температура которых зависит от природы соли и ее концентрации. Наиболее активные соли (K2CO3, Na2SO4) уже в умеренных концентрациях (0.3–0.6 моль/л) понижают температуру фазового перехода до 10–20°С.

  • ТРАНСПОРТНЫЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ПОЛИПЕНТЕНАМЕРА

    SUZUKI T., БЕЛОВ Н.А., ГОЛЕНКО Т.Г., МАКОВЕЦКИЙ К.Л., СТАРАННИКОВА Л.Э., ШАНТАРОВИЧ В.П., ЯМПОЛЬСКИЙ Ю.П. — 2007 г.

    Изучен ряд физико-химических свойств цис-полипентенамера, углеводородного полимера с весьма низкой температурой стеклования (Tg = 168.8 К). Измерение коэффициентов проницаемости P для широкого набора газов (He, H2, O2, N2, CO2, CH4, C2H6, C3H8, н-C4H10) свидетельствует о высокой проницаемости этого полимера, для которого значения P лишь немного ниже, чем для наиболее проницаемого каучука – полидиметилсилоксана. Методом обращенной газовой хроматографии определены коэффициенты растворимости S н-алканов С3 С10, а также циклоалканов в цис-полипентенамере в интервале 25–150°С. Найдено, что коэффициенты растворимости линейно возрастают в координатах ln S T , где Tcr – критическая температура сорбата. С использованием указанной корреляции были оценены коэффициенты растворимости легких газов, а далее по формуле P = DS – коэффициенты диффузии D газов в этом полимере. Свободный объем в цис-полипентенамере был изучен методом аннигиляции позитронов. Температурная зависимость позитрониевого времени жизни 3, характеризующего размер элемента свободного объема в полимере, обнаруживает насыщение при температурах выше 250 К. Вероятное объяснение этого эффекта связано с быстрой миграцией флуктуационных “дырок” в высокоэластическом полимере при достаточном удалении от его температуры стеклования.

  • ТРАНСПОРТНЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИИМИДОВ С ФРАГМЕНТАМИ ФЕНИЛХИНОКСАЛИНОВ

    BRUMA М., HAMCIUС E., LUNGU R., АЛЕНТЬЕВ А.Ю., ВИДЯКИН М.Н., ЛАЗАРЕВА Ю.Н., РОНОВА И.А., ЯМПОЛЬСКИЙ Ю.П. — 2007 г.

    Впервые изучена газопроницаемость ряда новых структурно родственных полиимидов с фрагментами фенилхиноксалинов. Исследованные полимеры имеют различные диангидридные фрагменты, в то время как их диаминные составляющие различаются наличием гибких эфирных связей –О– в основной цепи, что отражается на эффективной упаковке цепей и, в результате, на транспортных параметрах. Определены коэффициенты проницаемости, диффузии и растворимости для газов Н2, Не, О2, N2, CO, СО2, СН4, а также идеальные факторы разделения по парам газов. Проведено сравнение транспортных характеристик изученных полимеров в рядах между собой, а также с другими рядами полимеров по литературным данным.

  • ТРАНСПОРТНЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИФЕНИЛХИНОКСАЛИНОВ С ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ ФРАГМЕНТАМИ

    АЛЕНТЬЕВ А.Ю., ВИДЯКИН М.Н., КЕШТОВ М.Л., ЛАЗАРЕВА Ю.Н., РОНОВА И.А., РУСОВ Д.А., ЯМПОЛЬСКИЙ Ю.П. — 2007 г.

    Изучены транспортные свойства нового класса мембранных материалов – ряда полифенилхиноксалинов с гетероциклическими фрагментами в основной цепи. Такие полимеры имеют общие фрагменты химической структуры. Поэтому можно проследить, как изменяются транспортные параметры при введении различных фрагментов в основную цепь. Определены коэффициенты проницаемости, диффузии и растворимости для газов Н2, Не, О2, N2, CO, СО2, СН4, а также факторы разделения по соответствующим парам газов. Результаты сопоставлены с изученными ранее полимерами ряда полифенилхиноксалинов.

  • ФАЗОВОЕ ПОВЕДЕНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ СМЕСЕЙ С НЕАДДИТИВНЫМ ПОТЕНЦИАЛОМ ТВЕРДЫХ СФЕР

    ВОЛКОВ В.В., МАЛАХОВ А.О. — 2007 г.

    Изучено фазовое поведение бинарной смеси гомополимеров, макромолекулы которой построены из касающихся твердых сфер А и В. Взаимодействие разноименных звеньев характеризуется контактным расстоянием (1/2)( A + B)(1 + , где i – диаметр сферы (звена), – параметр неаддитивности. Эффект неаддитивности учтен с помощью теории возмущений относительно аддитивной системы ( = 0), рассмотренной ранее (Высокомолек. соед. A. 2005. Т. 47. № 12. С. 2146) в рамках приближения Перкуса–Йевика. Представленная теория является полностью аналитической. Найдено, что при > 0 полимерная смесь расслаивается с увеличением давления; двухфазная область расширяется как с ростом отношения размеров звеньев = A/ B, так и с удлинением самих цепей. Впервые для атермических смесей предсказаны замкнутые фазовые диаграммы: они наблюдаются при < 0 и определенных значениях . Показано, что термодинамика несжимаемой смеси твердоцепных молекул при = 1 следует теории Флори–Хаггинса с не зависящим от температуры параметром взаимодействия. В работе также проанализировано фазовое расслоение полимерных растворов с неаддитивным потенциалом твердых сфер.

  • ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ И ДИФФУЗИЯ В БИНАРНЫХ СИСТЕМАХ НА ОСНОВЕ НОНИЛАКРИЛАТА, АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ И ИХ ГОМО- И СОПОЛИМЕРОВ

    ГАНИНА Л.В., МИХАЙЛОВ Ю.М., РОЩУПКИН В.П., ШАПАЕВА Н.В. — 2007 г.

    Микроинтерференционным методом в интервале 20–100°С исследованы фазовое равновесие и диффузия в системах нонилакрилат, акриловая кислота – гомополимеры и сополимеры различного состава на основе этих мономеров. Для систем с ограниченной растворимостью компонентов построены диаграммы фазового состояния. Установлено, что с ростом содержания карбоксильных групп в сополимерах коэффициенты диффузии и термодинамическая совместимость мономеров снижаются. Высказано предположение, что обнаруженный нелинейный характер зависимостей коэффициентов диффузии от содержания акриловой кислоты в сополимерах связан преимущественно с изменением типа водородных связей и образованием димеров карбоксилов при переходе к полиакриловой кислоте. В качестве параметра, увязывающего изменение термодинамической совместимости, диффузионных констант мономеров с интенсивностью и типом водородных связей в изученных сополимерах, может служить концентрация карбоксильных групп. Наличие водородных связей и их тип были оценены на основании данных ИК-спектрального анализа рассмотренных гомо- и сополимеров.

  • ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ СИСТЕМЫ ГИДРОКСИПРОПИЛЦЕЛЛЮЛОЗА–ВОДА В СТАТИЧЕСКИХ УСЛОВИЯХ И В СДВИГОВОМ ПОЛЕ

    ВШИВКОВ С.А., РУСИНОВА Е.В. — 2007 г.

    Методами точек помутнения и измерения интенсивности пропускания поляризованного света построены фазовые диаграммы системы гидроксипропилцеллюлоза–вода в статических условиях и в сдвиговом поле. С увеличением ММ полимера пограничная кривая, отделяющая изотропные растворы от анизотропных, смещается в область более разбавленных растворов. Деформирование приводит к изменению температуры фазовых переходов растворов как при нагревании, так и при охлаждении.

  • ФАЗОВЫЕ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ ПЕРЕХОДЫ В ДЕФОРМИРУЕМЫХ СИСТЕМАХ ГИДРОКСИПРОПИЛЦЕЛЛЮЛОЗА–ЭТАНОЛ И ГИДРОКСИПРОПИЛЦЕЛЛЮЛОЗА–УКСУСНАЯ КИСЛОТА

    ВШИВКОВ С.А., РУСИНОВА Е.В. — 2007 г.

    Методами точек помутнения и поляризационной микроскопии, с помощью поляризационно-фотоэлектрической установки и модифицированного пластовискозиметра изучены фазовые переходы и фазовое состояние смесей гидроксипропилцеллюлозы с этанолом и уксусной кислотой в статических условиях и в сдвиговом поле. Деформирование растворов приводит к понижению температуры возникновения жидкокристаллической фазы и к смене типа жидких кристаллов с холестерического на нематический.

  • ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В ДЕФОРМИРУЕМЫХ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ РАСТВОРАХ ГИДРОКСИПРОПИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ

    АЛЕКСЕЕВА М.С., ВШИВКОВ С.А., РУСИНОВА Е.В. — 2007 г.

    Методами точек помутнения и поляризационной микроскопии с помощью поляризационно-фотоэлектрической установки и модифицированного пластовискозиметра изучены фазовые переходы и фазовое состояние системы гидроксипропилцеллюлоза–ДМАА в статических условиях и в сдвиговом поле. Деформирование растворов приводит к изменению структуры растворов и повышению температур возникновения ЖК-фазы, что обусловлено дополнительной ориентацией макромолекул по направлению течения. С увеличением ММ полимера способность его макромолекул к ориентации в сдвиговом поле уменьшается. Влияние деформирования на фазовые переходы в растворах гидроксипропилцеллюлозы носит экстремальный характер.

  • ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В ПАРАФИНАХ, Н-АЛКАНОСПИРТАХ И -АЛКАНДИОЛАХ С РАЗНОЙ ДЛИНОЙ ЦЕПИ

    ЕГОРОВ В.М., МАРИХИН В.А., МЯСНИКОВА Л.П. — 2007 г.

    Проведен сравнительный анализ фазовых переходов в парафинах (CnH2n + 2), н-алканоспиртах (CnH2n + 1OH) и -алкандиолах {CnH2n(OH)2} с разной длиной цепи методом ДСК. Устранение методических погрешностей позволило получить истинные значения термодинамических параметров фазовых переходов и выявить их природу. Предложены методы нахождения неискаженных профилей скачков теплоемкости в области низкотемпературных твердофазных переходов первого рода и высокотемпературных переходов второго рода типа порядок–беспорядок. Проведен количественный анализ профилей скачков теплоемкости на основе теории размытых фазовых переходов первого рода и теории Ландау для переходов порядок–беспорядок.

  • ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В РАСТВОРАХ ГИДРОКСИПРОПИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ И ЦИАНЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ

    ВШИВКОВ С.А., КУЦЕНКО Л.И., РУСИНОВА Е.В. — 2007 г.

    Методом точек помутнения, поляризационной микроскопии и с помощью поляризационно-фотоэлектрической установки изучены фазовые ЖК-переходы в смесях цианэтилцеллюлозы и гидроксипропилцеллюлозы с различными растворителями. С уменьшением полярности среды и увеличением ММ полимера пограничные кривые, отделяющие изотропные растворы от анизотропных, смещаются в область более разбавленных растворов.

  • ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ РАСТВОРОВ ЦИАНЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ В МАГНИТНОМ ПОЛЕ

    ВШИВКОВ С.А., ГАЛЯС А.Г., КУЦЕНКО Л.И., РУСИНОВА Е.В. — 2007 г.

    Методами точек помутнения, поляризационной микроскопии, с помощью поляризационно-фотоэлектрической и магнитной установок изучены фазовые переходы и фазовое состояние систем цианэтилцеллюлоза–ДМАА и цианэтилцеллюлоза–ДМФА в магнитном поле и в его отсутствие. Магнитное поле расширяет температурно-концентрационную область существования ЖК-фазы в растворах тем больше, чем выше напряженность поля и концентрация полимера. Обнаружено, что растворы цианэтилцеллюлозы являются “системами с памятью”: после прекращения воздействия на них магнитного поля ориентация макромолекул и повышенная температура фазового перехода сохраняются в течение многих часов.

  • ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ РАСТВОРОВ ЦИАНЭТИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ В СТАТИЧЕСКИХ УСЛОВИЯХ И В СДВИГОВОМ ПОЛЕ

    ВШИВКОВ С.А., КУЦЕНКО Л.И., РУСИНОВА Е.В. — 2007 г.

    Методами точек помутнения и поляризационной микроскопии, с помощью поляризационно-фотоэлектрической установки и модифицированного пластовискозиметра изучены фазовые переходы в системах цианэтилцеллюлоза–ДМФА, цианэтилцеллюлоза–ДМАА и цианэтилцеллюлоза–(трифторуксусная кислота + метиленхлорид). Показано, что с увеличением полярности молекул растворителя ЖК-фаза возникает при более высоких концентрациях и более низких температурах. Сдвиговое деформирование растворов цианэтилцеллюлозы в ДМФА и ДМАА приводит к расширению температурно-концентрационной области существования ЖК-фазы. Влияние сдвигового поля на фазовые переходы в растворах цианэтилцеллюлозы имеет экстремальный характер.

  • ФОРМИРОВАНИЕ ФИБРИЛЛ ЛИЗОЦИМА НА ТВЕРДОЙ ПОДЛОЖКЕ В УСЛОВИЯХ, ПРИ КОТОРЫХ ОНИ НЕ ОБРАЗУЮТСЯ В РАСТВОРЕ

    КИСЕЛЕВ Г.А., КУДРИНСКИЙ А.А., ЛИСИЧКИН Г.В., УКРАИНЦЕВ Е.В., ЯМИНСКИЙ И.В. — 2007 г.

    С помощью атомно-силового микроскопа ФемтоСканTM исследовано формирование фибрилл лизоцима на твердой подложке. Обнаружено, что при комнатной температуре и pH 3 буферного раствора, т.е. в условиях, при которых агрегация в растворе не происходит, на поверхности может наблюдаться образование фибрилл. Установлено, что близость молекул лизоцима к поверхности графита способствует их агрегации. Физическая сорбция лизоцима на поверхность золота не приводит к его агрегации, а химическая прививка лизоцима к поверхности золота способствует образованию фибрилл. На Атомных весахTM измерена сила взаимодействия молекул лизоцима, иммобилизованных на золотой поверхности кантилевера.

  • ФОТОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АКРИЛАТОВ В ПРИСУТСТВИИ БИПИРИДИНИЕВЫХ СОЛЕЙ

    ДАВЫДОВА О.А., КЛИМОВ Е.С. — 2007 г.

    Изучена фотополимеризация акриловых мономеров, инициированная бипиридиниевыми солями. Найдено, что образование активных радикалов протекает более эффективно в присутствии кислорода воздуха, чем в вакууме. Предложена схема процесса, включающая одноэлектронный перенос с участием кислорода.

  • ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОРИСТЫХ ПЛЕНОК ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА, ПОЛУЧЕННЫХ ИЗ СУСПЕНЗИЙ ПОРОШКОВ В СПИРТЕ

    АСТАХОВ Е.Ю., БОЛЬБИТ Н.М., КЛИНШПОНТ Э.Р. — 2007 г.

    С целью создания технологии получения пористых пленок из ПТФЭ методом, аналогичным методу изготовления бумаги, исследованы закономерности поведения суспензий порошков фторопласта-4 в изопропаноле. Установлены корреляции скоростей седиментации, средних размеров частиц порошков со структурой пористых пленок. Найдена линейная связь размеров пор со средними размерами частиц порошков. Показано, что относительная ширина распределения пор практически не зависит от размера частиц порошка.

  • ХЕЛАТЫ ОРГАНОКОБАЛЬТА В КАЧЕСТВЕ ИНИЦИАТОРОВ ПРИ ЭМУЛЬСИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ СТИРОЛА

    ГРИЦКОВА И.А., КОЛЯЧКИНА А.В., ЛЕВИТИН И.Я., СИГАН А.Л., ЦАРЬКОВА М.С. — 2007 г.

    Изучена кинетика распада хелатов органокобальта в интервале значений рН 2.2–7.0. Показано, что константа скорости распада комплекса с октильным лигандом при 20°С изменяется в указанном интервале рН от 3 ? 10-3 до 6 ? 10-6 с-1. Константы скорости распада комплексов с этильным, октильным и цетильным лигандами, определенные при 20°С и рН 3.8, составляют соответственно 1.69 ? 10-4, 1.39 ? 10-4 и 2.42 ? 10-5 c-1. Эмиссионной спектрометрией установлено, что в водной фазе находятся почти 100% хелатов органокобальта с этильным и изопропильным лигандами, а хелаты органокобальта с октильным и цетильным лигандами распределены между мономерной и водной фазами. Методом ингибированной полимеризации определены скорости инициирования эмульсионной полимеризации стирола. Установлено, что среди трех исследованных ингибиторов (дифенилпикрилгидразил, гидрохинон и бензохинон) пригодным оказался бензохинон. Скорость инициирования полимеризации стирола при 30°С для органокобальта с этильным, октильным и циклогексильным лигандами составляет 1.0 ? 10-7, 1.04 ? 10-7 и 3.7 ? 10-6 моль/л с. Константа скорости распада комплекса кобальта с октильным лигандом при 30°С равна 2.28 ? 10-5 с-1, а эффективность инициирования этого комплекса – 0.95.

  • ХИМИЧЕСКАЯ МЕТАЛЛИЗАЦИЯ ПОЛИИМИДНЫХ ПЛЕНОК: ПОЛУЧЕНИЕ И МЕХАНИЗМ ПРОЦЕССА

    ABADIE J.M., ВЕЧЕРКИНА Е.Л., ВОЙТЕКУНАС В., ЖУБАНОВ Б.А., ИСКАКОВ Р.М., КУДАЙКУЛОВА С.К. — 2007 г.

    Рассмотрен процесс образования металлизированных полиимидных пленок in situ, а именно щелочной гидролиз поверхности пленок, хелатирование модифицированной поверхности ионами металлов и их химическое восстановление с образованием металлического слоя. Исходные полиимидные пленки получены методом полива на стеклянную подложку реакционных растворов, приготовленных поликонденсацией диангидрида трицикло-(4, 2, 2, 02.5)дец-7-ен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты и 4, 41-диаминодифенилоксида в среде N-метил-2-пирролидона при 160°С. Установлено, что оптимальный гидролиз поверхности пленок достигается в водно-спиртовых щелочных растворах. Максимальный обмен ионов щелочных металлов происходит за счет образования более устойчивого металл-лигандного комплекса полиамидокислоты, при этом скорость хелатирования зависит от природы металла. Химическое восстановление металла протекает быстро, однако его механизм зависит от рН среды. При отжиге металлизированных пленок наблюдается имидизация полиамидокислоты, а также рост металлических зерен на поверхности материала с образованием металлической поверхности с хорошими оптическими свойствами и электропроводностью.

  • ХИТОЗАН И ЕГО ПРОИЗВОДНЫЕ В ПРОДОЛЬНОМ И СДВИГОВОМ ПОТОКАХ

    ЗООЛШОЕВ З.Ф., НУДЬГА Л.А., СТРЕЛИНА И.А. — 2007 г.

    На основе хитозана, полученного из хитина креветки, синтезированы аллил- и пропилхитозан с различными степенями замещения. Методами двулучепреломления в продольном и сдвиговом потоках и вискозиметрии изучена динамика полуразбавленных электролитных полимерных растворов производных хитозана в уксусной кислоте. Найдены значения оптического коэффициента сдвига и критические градиенты скорости, соответствующие потере устойчивости клубка макромолекулы при продольном течении. Определены времена деформационной релаксации цепей в зависимости от концентрации полиэлектролита и ионной силы раствoра.

  • ЧЕТВЕРТАЯ ВСЕРОССИЙСКАЯ КАРГИНСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ “НАУКА О ПОЛИМЕРАХ 21-МУ ВЕКУ”

    2007