научный журнал по физике Высокомолекулярные соединения. Серия А ISSN: 2308-1120

Архив научных статейиз журнала «Высокомолекулярные соединения. Серия А»

  • ЭВОЛЮЦИЯ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ О ПЛАСТИЧНОСТИ ТВЕРДЫХ ПОЛИМЕРОВ ПОСЛЕ 50-Х ГОДОВ XX ВЕКА

    ОЛЕЙНИК Э.Ф., РУДНЕВ С.Н., САЛАМАТИНА О.Б. — 2007 г.

    Рассмотрена эволюция представлений о механизмах пластической деформации твердых полимеров, кристаллов, стеклообразных и частично кристаллических, за последние 50 лет. Наиболее плодотворным оказалось постепенное смещение акцентов в подходе к низкотемпературной пластической деформации от представлений о разворачивании цепей как лимитирующей кинетической стадии процесса, т.е. от представлений о каучукоподобном характере деформации к концепциям, характерным для деформационной физики неполимерных твердых тел, прежде всего металлов. В обиход полимерной науки введены такие механизмы, как зарождение и рост дислокаций в цепных кристаллах, возникновение и развитие мелкомасштабных незавершенных сдвигов в стеклах, взаимное стеснение деформации аморфной и кристаллической фаз в частично кристаллических полимерах. Анализ литературных данных показал, что разворачивание цепей, безусловно, происходит при деформации твердых полимеров, однако оно, как правило, не лимитирует общую кинетику пластического процесса, по крайней мере, при умеренных деформациях. В стеклообразных полимерах конформационные перегруппировки в цепях не происходят прямо, а идут как подстройка формы макромолекул к мелкомасштабным сдвиговым смещениям, являющимся активными центрами пластичности. Цепной характер и гибкость макромолекул на зарождение таких смещений влияют слабо. Возникновение локальных сдвигов на ранних стадиях нагружения является наиболее трудной стадией деформации цепных стекол. Рассмотрены вопросы совместного протекания полимерных и неполимерных процессов при деформировании твердых макромолекулярных тел, а также особенности, возникающие в связи с цепной природой макромолекул.

  • АВТОРСКИЙ УКАЗАТЕЛЬ ТОМА 47, СЕРИЯ А, 2005 Г

    2006

  • АВТОРСКИЙ УКАЗАТЕЛЬ ТОМА 47, СЕРИЯ Б, 2005 Г

    2006

  • ВЛИЯНИЕ ДЛИНЫ МЕТИЛЕНОВОЙ РАЗВЯЗКИ НА МОЛЕКУЛЯРНУЮ ПОДВИЖНОСТЬ И ДИПОЛЬНЫЙ МОМЕНТ ПОЛИАЗОМЕТИНЭФИРОВ С АЗОМЕТИНАРОМАТИЧЕСКИМИ ГРУППАМИ В ОРТО-ПОЛОЖЕНИИ

    БОРИСОВА Т.И., ГЕЛЛЕР Η.М., МАЛИНОВСКАЯ ВЕРА ПЕТРОВНА, СКОРОХОДОВ С.С., ФЕДОРОВА С.В. — 2006 г.

    Исследована релаксация дипольной поляризации и измерены дипольные моменты для полиазоме-тинэфиров с жесткими азометинароматическими фрагментами в орто-положении и метиленовой развязкой разной длины в основной цепи. Установлено, что для этих полиэфиров в растворе характерно наличие четырех релаксационных процессов. Параметры молекулярной подвижности (время релаксации и энергия активации трех локальных процессов) немонотонно зависят от длины метиленовой развязки, проявляя эффект чет-нечет. Для четвертого крупномасштабного процесса эти параметры имеют высокие значения и монотонно увеличиваются с длиной развязки. Показано, что дипольный момент полиэфира является более высоким при нечетном числе метиленовых звеньев в развязке. Это может быть связано с особенностями конформации сложноэфирной части макромолекулы.

  • ВЛИЯНИЕ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТА НА АГРЕГАЦИЮ ЦИАНИНОВОГО КРАСИТЕЛЯ

    МАМЧИЦ Е.Г., МАХАЕВА ЕЛЕНА ЕВГЕНЬЕВНА, НАСИМОВА И.Р., ХОХЛОВ А.Р. — 2006 г.

    Исследовано влияние полиакриловой и полиметакриловой кислот на молекулярное состояние катионного цианинового красителя (3,3’-диэтил-2,2'-тиакарбоцианин йодида). Показано, что гели на основе этих кислот эффективно абсорбируют противоположно заряженный краситель. Абсорбция ионов красителя гелем индуцирует их агрегацию. В гелях на основе акриловой кислоты ионы красителя сосуществуют в форме H-агрегатом, димеров и одиночных ионов. В гелях, содержащих звенья метакриловой кислоты, они в основном формируют H-агрегаты. Проведено сравнение агрегации ионов красителя в гелях и в водных растворах соответствующих полиэлектролитов. При иммобилизации ионов красителя в трехмерной сетке геля доля ионов красителя, образующих H-агрегаты, значительно выше, чем в растворах. Изучено влияние плотности заряда сетки геля на агрегацию ионов красителя. Показано, что увеличение доли заряженных звеньев в цепях сетки способствует агрегации.

  • ВЛИЯНИЕ ФУЛЛЕРЕНА C 60 КАК ЦЕНТРА ВЕТВЛЕНИЯ НА МОЛЕКУЛЯРНЫЕ И ПОЛЯРИЗАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ЗВЕЗДООБРАЗНЫХ ПОЛИСТИРОЛОВ

    ВИНОГРАДОВА Л.В., ЕВЛАМПИЕВА НАТАЛЬЯ ПЕТРОВНА, РЮМЦЕВ Е.И. — 2006 г.

    Методами вискозиметрии, электрооптического эффекта Керра и диэлектрической поляризации в растворах исследованы свойства молекул звездообразного шестилучевого полистирола с ковалентно связанным фуллереном C 60 в качестве центра ветвления. Показано, что поляризационные и электрооптические характеристики фуллеренсодержащего ПС (C 60 ~ 3 маc. %) на порядок и более отличаются от характеристик исходного полимера. Сопоставлением полученных данных с результатами изучения аналогичных свойств модельного гексааддукта (продукта реакции октиллития с фуллереном C 60) установлено, что обнаруженное отличие свойств звездообразного полистирола от исходного аналога обусловлено структурными особенностями центра его ветвления, к числу которых относятся шесть протонов-аддендов, относительно слабо связанных с каркасом фуллерена в исследованных гексааддуктах.

  • ГОМОИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВИНИЛЦИКЛОГЕКСАНА С А-ОЛЕФИНАМИ В ПРИСУТСТВИИ ГЕТЕРОГЕННЫХ И ГОМОГЕННЫХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ

    АЛАДЫШЕВ А.М., ГАЛАШИНА Η.М., КЛЕЙНЕР В.И., КЛЯМКИНА А.Н., НЕДОРЕЗОВА П.М., РИШИНА ЛАУРА АБРАМОВНА, ЦВЕТКОВА В.И. — 2006 г.

    Изучена полимеризация и Сополимеризация винилциклогексана с α-олефинами в присутствии ряда гетерогенных и гомогенных каталитических систем. Показано, что активность исследованных катализаторов в полимеризации винилциклогексана изменяется в ряду Ct-TiCl 3 < титаномагниевый катализатор < металлоценовый катализатор. Поливинилциклогексан, полученный на гетерогенных каталитических системах, является твердым аморфно-кристаллическими продуктом. Свойства полимеров, синтезированных на гомогенных системах, кардинально различаются в зависимости от типа используемого металлоцена. В присутствии металлоценов С 2-симметрии получаются кристаллические порошкообразные вещества, в то время как при использовании металлоценов C 1- и C 5-симметрии - аморфные вязкие продукты. MMP образцов поливинилциклогексана, синтезированных как на гетерогенных титаномагниевых катализаторах, так и на гомогенных металлоценовых комплексах, имеет бимодальный характер, который свидетельствует о неоднородности активных центров этих катализаторов. Введение сомономера (этилена, пропилена, гексена-1) в реакционную среду вызывает активацию всех исследованных каталитических систем. При использовании Me 2C(3-Me-Cp)(Flu)ZrCl 2 и Pati-Me 2SiInd 2ZrCl 2 наличие звеньев этилена и пропилена в цепи поливинилциклогексана приводит к увеличению степени кристалличности сополимеров.

  • ДВУХФАЗНАЯ ФРОНТАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МЕТАЛЛОСОДЕРЖАЩИХ МОНОМЕРОВ

    ЗАКИЕВ С.Е., ПОМОГАЙЛО А.Д., ХОЛПАНОВ ЛЕОНИД ПЕТРОВИЧ — 2006 г.

    Предложена математическая модель двухфазной фронтальной полимеризации в движущемся слое превращения. С помощью дробного дифференциально-интегрального исчисления получено аналитическое решение для температур в окрестности раздела фаз (плавление-полимеризация) и зависимость температуры во фронте от скорости движения границы фазового перехода. Найдена формула для скорости движения фронта, согласующаяся с результатами эксперимента, и предложен метод оценки эффективной энергии активации фронтальной полимеризации.

  • ДИНАМИЧЕСКИЕ МЕХАНИЧЕСКИЕ И ТЕРМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ГОМОИ СОПОЛИМЕРОВ С АРИЛЕНЭФИРКЕТОНОВЫМИ ЗВЕНЬЯМИ, СОДЕРЖАЩИМИ БОКОВЫЕ КАРБОКСИЛЬНЫЕ ГРУППЫ, И ИХ СОЛЕЙ

    БУЗИН М.И., ВАСИЛЬЕВ В.Г., ИЛЬИНА М.Н., НИКИФОРОВА ГАЛИНА ГРИГОРЬЕВНА, ПАПКОВ В.С., РОГОВИНА Л.З., РЯБЕВ А.Н., САЛАЗКИН С.Н., ШАПОШНИКОВА В.В. — 2006 г.

    Методами динамического механического, термомеханического, термогравиметрического анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии изучены свойства полиариленэфиркетона с боковыми карбоксильными группами, сополимеров, содержащих звенья этого гомополимера, и их солей с различной степенью нейтрализации щелочными металлами. Показано, что меняя природу атома металла, а также степень нейтрализации карбоксильных групп гомополимера и содержание таких групп в сополимере, можно изменять свойства полимеров, в частности их способность к образованию ионных пар, а значит, и их температуру стеклования. Установлено, что для полимерных солей при 100%-ной нейтрализации карбоксильных групп модуль накопления и температура стеклования возрастают с уменьшением радиуса иона металла. Показана возможность регулирования термостабильности полиариленэфиркетона с боковыми карбоксильными группами и сополимеров с различным содержанием таких групп путем изменения природы и количества введенного металла.

  • ДРЕЙФОВАЯ ПОДВИЖНОСТЬ ИЗБЫТОЧНЫХ НОСИТЕЛЕЙ ЗАРЯДА В МОЛЕКУЛЯРНО ДОТИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРАХ ПРИ ФОТОИ РАДИАЦИОННОЙ ГЕНЕРАЦИИ НОСИТЕЛЕЙ ЗАРЯДА

    КОЛЕСНИКОВ ВЛАДИСЛАВ АЛЕКСЕЕВИЧ, ПОЖИДАЕВ Е.Д., САЕНКО В.С., ТЮТНЕВ А.П. — 2006 г.

    Проведены сравнительные измерения дрейфовой подвижности избыточных носителей заряда в ПК, молекулярно дотированном ароматическим гидразоном, при фото- и радиационной генерации носителей заряда. Измерения показали практически полное совпадение как величины подвижности, так и формы наблюдаемых сигналов. Сравнивали результаты измерений, полученные на полимерных образцах разной толщины, нанесенных на подложки различной шероховатости, а также на образцах, содержащих и не содержащих генерационные слои аморфного селена. Во всех случаях наблюдали дисперсионный транспорт носителей заряда. Однако иногда на кривых переходного тока образовывалось плато, появление которого зависело от технологических условий приготовления образцов. С возрастанием величины генерированного (инжектированного в полимерный слой) заряда в конце плато происходил выброс тока, что свидетельствовало о возникновении локального ограничения тока объемным зарядом.

  • ИЗМЕНЕНИЕ СТРУКТУРЫ И ГАЗОРАЗДЕЛИТЕЛЬНЫХ СВОЙСТВ ПОЛИЭФИРИМИДОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ХЛОРОФОРМА

    АЛЕНТЬЕВ А.Ю., БОНДАРЕНКО Г.Н., КОСТИНА ЮЛИЯ ВАДИМОВНА, ЯМПОЛЬСКИЙ Ю.П. — 2006 г.

    В широком интервале температур зарегистрированы ИК-Фурье спектры пленок полиэфиримидов, сформированных из растворов полимеров в хлороформе. Показано присутствие остаточного растворителя в пленках в форме несвязанного хлороформа, который удаляется при нагревании до 60-70°С, и хлороформа, связанного с полимером в комплекс и удаляющегося из него при температуре, близкой к температуре стеклования полимеров (180°С). Проведены квантово-химические расчеты структур, моделирующих фрагменты и мономерное звено полиэфиримидов, а также их комплексов с хлороформом. Показано, что хлороформ способен связываться водородной связью преимущественно с атомом кислорода в узле Ph-O-Ph', при этом изменяется конформационный набор цепи по-лиэфиримида. Полученные данные использованы для объяснения изменения во времени транспортных характеристик пленок полиэфиримидов, сформированных из растворов в хлороформе.

  • ИНФРАКРАСНАЯ ЭЛЕКТРОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ НАНОКРИСТАЛЛОВ В ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИТАХ

    БЕРЕНДЯЕВ В.И., БРУСЕНЦЕВА М.А., ВАННИКОВ А.В., ЛЫПЕНКО Д.А., МАЛЬЦЕВ ЕВГЕНИЙ ИВАНОВИЧ, СЛОМИНСКИЙ Ю.Л., СОСНОВЫЙ М.А., ТОЛМАЧЕВ А.И., ШАПИРО Б.И. — 2006 г.

    Получены электролюминесцентные полимерные нанокомпозитые структуры на основе ароматических полиимидов и наноразмерных кристаллов цианиновых красителей, известных как J-агрегаты. излучающие в ИК-области. Впервые у допированных полимерных систем удалось наблюдать электролюминесценцию в ИК-области, спектр которой имел форму очень узкой полосы с максимумом при 1100 нм. Наноразмерные кристаллы J-агрегатов в изученных новых функциональных полимерных материалах являются не только эффективными акцепторами энергии экситонных состояний. но и активными электронно-дырочными транспортными центрами.

  • НОВЫЕ ФОТОХРОМНЫЕ ПОЛИМЕРЫ

    BACНЕВ ВАЛЕРИЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ, БАРАЧЕВСКИЙ В.А., ВАЛОВА Т.М., ВОРОНЦОВА Л.Г., ДУНАЕВ А.А., ИВАНОВ С.Н., КЕШТОВ М.Л., КРАЮШКИН М.М., МАРКОВА Г.Д., СТАРИКОВА З.А., СТРОКАЧ Ю.П., ХОХЛОВ А.Р. — 2006 г.

    Новые фотохромные полимеры синтезированы кватернизацией аминогрупп политерефталата Ν-метилдиэтаноламина смесью бис(2,5-диметил-4-хлорметил-3-тиенил)-1,3-диоксол-2-она и п- или м-ксилилендихлорида. Спектрально-кинетические исследования покрытий на основе полученных полимеров свидетельствуют о том, что они обладают фотохромными свойствами, эффективность которых уменьшается с увеличением толщины образца.

  • ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ДИФЕНИЛАМИНА. МЕТОДЫ СИНТЕЗА, СТРУКТУРА ПОЛИМЕРОВ

    БОНБАРЕНКО Г.Н., КАРПАЧЕВА Г.П., ОЗКАН С.Ж., ОРЛОВ АНДРЕЙ ВАСИЛЬЕВИЧ — 2006 г.

    Рассмотрены три способа химической окислительной полимеризации дифениламина - в растворах серной кислоты, смеси H 2SO 4 - трет-бутанол и в межфазном процессе. Показано, что продукты наибольшей MM образуются в межфазном процессе. В гомогенной среде начинают преобладать реакции окислительного гидролиза и обрыва цепи. Изучено влияние условий полимеризации, таких как концентрация реагентов, их отношение, температура реакции на выход и молекулярно-массовые характеристики полидифениламина. Методом ИК-спектроскопии исследована структура полученных продуктов. Установлено, что даже при избытке персульфата аммония стенень окисления полидифениламина сравнительно мала, а процесс роста цепи протекает по типу С-С-присоедине-ния, а не N-C, как в случае анилина.

  • ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ДИФЕНИЛАМИНА. МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ

    КАРПАЧЕВА Г.П., ОЗКАН С.Ж., ОРЛОВ АНДРЕЙ ВАСИЛЬЕВИЧ — 2006 г.

    Рассмотрен механизм окислительной полимеризации дифениламина. На основании результатов исследования кинетических особенностей полимеризации дифениламина, структуры и молекулярномассовых характеристик образующихся продуктов показана ключевая роль степени окисления интермедиатов в реакции полирекомбинации. Установлена связь между способом полимеризации и величиной MM полидифениламина.

  • ПРИМЕНЕНИЕ НЕПРЕРЫВНОГО РЕЛАКСАЦИОННОГО СПЕКТРА ПРИ ОПИСАНИИ ВЯЗКОУПРУГИХ СВОЙСТВ ПОЛИМЕРОВ

    МАЛКИН АЛЕКСАНДР ЯКОВЛЕВИЧ — 2006 г.

    Для описания вязкоупругих свойств полимерных материалов предложено использовать непрерывный релаксационный спектр вместо обычно применяемого при практических расчетах дискретного спектра распределения времен релаксации. Предполагается, что для расплавов и растворов полимеров такой спектр имеет вид степенной функции и ограничен сверху некоторым значением максимального времени релаксации. Спектр определяется тремя константами: верхней границей (максимальным временем релаксации), наклоном в логарифмических координатах (показателем степени) и высотой (форм-фактором). Необходимость отыскания малого числа параметров является преимуществом по сравнению с необходимостью поиска большого числа констант в рамках представлений о дискретном спектре времен релаксации и отвечающих им весов. Центральное предположение состоит в идее о возможности однозначного определения параметров непрерывного спектра из экспериментально найденных интегральных характеристик (моментов) вязкоупругого поведения материала: вязкости, коэффициента нормальных напряжений и площади под релаксационной кривой после прекращения установившегося течения. Показано, что предлагаемый выбор формы релаксационного спектра позволяет адекватно описать особенности вязкоупругого поведения расплавов полимеров различной ММ

  • СВОЙСТВА СВЕРХВЫСОКОНАПОЛНЕННЫХ КОМПОЗИТОВ ПОЛИМЕР-ИЗМЕЛЬЧЕННАЯ РЕЗИНА

    БАЖЕНОВ С.Л., ГОНЧАРУК Г.П., МЕШКОВ И.Б., МУЗАФАРОВ А.М., ОБОЛОНКОВА Е.С., СЕРЕНКО ОЛЬГА АНАТОЛЬЕВНА — 2006 г.

    Исследованы деформационно-прочностные свойства сверхвысоконаполненных композитов на основе термопластичных полимеров и измельченных резиновых отходов. Содержание эластичного наполнителя более 70 мас. %. Показано, что введение малого количества пластичного полимера, выполняющего роль связующего для частиц наполнителя, позволяет повысить прочностные свойства сверхвысоконаполненных композитов и получить материалы желаемой толщины. Установлена взаимосвязь деформационных свойств систем пластичный полимер-резина и эффективной вязкости матричного полимера. Показано, что при использовании в качестве связующего однородно деформирующегося полимера, характеризующегося хорошей адгезией к эластичному наполнителю, композиты обладают свойствами, близкими к свойствам вулканизованных каучуков. Предложен новый способ переработки измельченных отходов резины для получения материалов, аналогичных "жестким" резинам.

  • СИНТЕЗ ПОЛИАМИДИНОВ НА ОСНОВЕ АРОМАТИЧЕСКИХ БИСИМИДОИЛХЛОРИДОВ В РАСТВОРЕ

    БОТОЕВА С.О., МАЗУРЕВСКАЯ Ж.П., МОГНОНОВ Д.М., ТОКТОНОВ АЛЕКСЕЙ ВАЛЕРЬЕВИЧ — 2006 г.

    Поликонденсацией ароматических диаминов с биеимидоилхлоридами в среде полярных органических растворителей в присутствии различных катализаторов (триэтиламин, трибутиламин и Ν-Окись пиридина) синтезированы новые амидинсодержащие полимеры. Определены оптимальные условия проведения реакции: температура, продолжительность синтеза, концентрация мономеров и катализатора, порядок их введения в реакцию. Строение синтезированных полиамидинов подтверждено данными элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии. Обнаружено, что термообработка полученных полимеров до 250°С в вакууме приводит к увеличению их ММ.

  • СОДЕРЖАНИЕ 47 ТОМА 2005 Г

    2006

  • СТАБИЛИЗИРУЮЩЕЕ ВЛИЯНИЕ 1,1,5-ТРИГИДРОПЕРФТОРПЕНТАНОЛА НА ФОТОХИМИЧЕСКУЮ ДЕСТРУКЦИЮ ПОЛИКАПРОАМИДА

    ИВАНОВ ВИКТОР БОРИСОВИЧ, НОВАКОВ И.А., ПРИЙМАК В.В., СТОРОЖАКОВА Н.А. — 2006 г.

    Изучено влияние фторсодержащих спиртов на фотохимическую деструкцию поликапроамида и показано, что при введении даже небольшого количества (0.035 мае. %) 1,1,5-тригидроперфторпента-нола скорость деструкции полиамидной нити снижается. Методом электронной микроскопии выявлено. что для исследуемых волокон характерно снижение дефектности волокна в присутствии фторированного спирта. Одновременное введение микроколичеств 1,1.5-тригидроперфторпентанола и 1,3-бензендикарбамида N,N-бис-(2,2.6,6-тетраметил-4-пиперидинила) приводит к синергическому светостабилизирующему эффекту.