научный журнал по химии Высокомолекулярные соединения. Серия Б ISSN: 2308-1139

Архив научных статейиз журнала «Высокомолекулярные соединения. Серия Б»

  • УСПЕХИ В ОБЛАСТИ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ И КОНДЕНСАЦИОННЫХ ПОЛИМЕРОВ

    ВЫГОДСКИЙ Я.С., САПОЖНИКОВ Д.А. — 2015 г.

    Рассмотрен современный подход российских ученых в области конденсационных полимеров. Обсуждаются особенности синтеза, превращений и свойств различных классов полигетероариленов, карбо- и гетероцепных полимеров, кремнийорганических полимеров, дендримеров. Показаны основные тенденции развития данной области химии высокомолекулярных соединений в работах российских ученых за последние полтора десятилетия.

  • ФОРМИРОВАНИЕ МЕТАЛЛОПОЛИМЕРНОГО НАНОКОМПОЗИТА ПРИ КОНТАКТЕ РАСТВОРА СМЕСИ СУЛЬФАТА МЕДИ И ПОЛИ-N-ВИНИЛПИРРОЛИДОНА С ПОВЕРХНОСТЬЮ ЦИНКА

    БОГДАНОВ А.Г., ГРУШИНА В.В., ЕЛИСЕЕВА Е.А., КОЗЛОВСКИЙ В.Ф., ОСТАЕВА Г.Ю., ПАПИСОВ И.М., ПАПИСОВА А.И. — 2015 г.

    Контакт поверхности цинка с раствором смеси сульфата меди и поли-N-винилпирролидона приводит к восстановлению ионов меди и формированию на поверхности цинка нанокомпозита, включающего наночастицы меди и полимер. Образование нанокомпозита обусловлено кооперативным нековалентным взаимодействием макромолекул поли-N-винилпирролидона с частицами меди, растущими на поверхности цинка. Взаимодействие полимера с поверхностью формирующихся наночастиц меди приводит к изменению морфологии слоя этого металла на поверхности цинка и повышению устойчивости частиц меди к окислению. Воздействием ультразвука на реакционную систему можно получить золь данного нанокомпозита, частицы которого представляют собой преимущественно агрегаты наночастиц меди, экранированных полимером.

  • БИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ МОНОМЕРЫ – АЛКЕНИЛЗАМЕЩЕННЫЕ МЕТАКРИЛАТЫ В РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

    ВРЕТИК Л.А., ЗАГНИЙ В.В., НИКОЛАЕВА Е.А., СЫРОМЯТНИКОВ В.Г. — 2014 г.

    В работе представлены данные по исследованию радикальной полимеризации диметакрилоильных мономеров с разноактивными двойными связями. Изучена возможность преимущественной, селективной, полимеризации по метакрилатной группе бифункциональных мономеров с фенильным, фенилбензоатным и бифенилбензоатным ароматическим “ядром” в присутствии менее активной метакриламидной двойной связи. Показано, что в процессе инициированной радикальной полимеризации в растворе диметилформамида для синтезированных диметакрилоильных мономеров при небольших степенях конверсии можно получить растворимые полимерные продукты со свободными метакриламидными/метакрилатными группами. Мольное соотношение этих метакриламидных/метакрилатных групп зависит от относительных констант сополимеризации r1 и r2 разноактивных двойных связей, находящихся в структуре бифункциональных мономеров, и степени конверсии мономеров.

  • ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ РЕАГЕНТОВ НА КИНЕТИКУ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИОКСИДА УГЛЕРОДА С ПРОПИЛЕНОКСИДОМ В ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСА КОБАЛЬТА

    БЕЛОВ Г.П., ПЕРЕПЕЛИЦИНА Е.О., ЧУКАНОВА О.М. — 2014 г.

    Изучено влияние концентрации пропиленоксида и катализатора (salen)CoDNP/[PPN]Cl ((salen)CoDNP: [PPN]Cl = 1 моль/моль) на кинетику сополимеризации СО2 с пропиленоксидом при давлении 0.5 МПа и температуре 20°С. Процесс протекает при постоянной скорости после индукционного периода, длительность которого изменяется при изменении концентрации реагентов. Скорость реакции на стационарном участке кинетической кривой линейно растет с концентрацией пропиленоксида в диапазоне его концентраций 5.0–14.3 моль/л. При высоких концентрациях катализатора (5.2–7.3) ? 10-3 моль/л наблюдается первый порядок по катализатору, при более низких его концентрациях порядок изменялся на второй. Молекулярная масса увеличивается пропорционально конверсии пропиленоксида, что свидетельствует о живом механизме роста чередующегося сополимера. Получен региорегулярный сополимер со степенью регулярности 96%.

  • ЗАВИСИМОСТЬ ВЯЗКОСТНЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ПОЛИГЕКСАМЕТИЛЕНГУАНИДИН ГИДРОХЛОРИДА ОТ УСЛОВИЙ СИНТЕЗА

    БАЗАРОН Л.У., ГРИГОРЬЕВА М.Н., МОГНОНОВ Д.М., СТЕЛЬМАХ С.А. — 2014 г.

    Определена зависимость константы Хаггинса k разбавленных растворов полигексаметиленгуанидин гидрохлорида от продолжительности синтеза и мольного соотношения мономеров. Установлено, что даже при эквимольном соотношении мономеров образуется частично разветвленный полимер, о чем свидетельствует увеличение k? после 7 ч синтеза от 0.35 до 0.80 при отсутствии роста значений характеристической вязкости.

  • ИНСТИТУТУ НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК – 80 ЛЕТ

    2014

  • ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ D,L-ЛАКТИДА И ГЛИКОЛИДА МЕТОДОМ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЙ СКАНИРУЮЩЕЙ КАЛОРИМЕТРИИ

    СЕДУШ Н.Г., СТРЕЛКОВ Ю.Ю., ЧВАЛУН С.Н. — 2014 г.

    Методом дифференциальной сканирующей калориметрии в изотермическом режиме исследована кинетика полимеризации D,L-лактида и гликолида при различных температуре и концентрации катализатора октоата олова. Определены значения энтальпии полимеризации D,L-лактида и гликолида: 17 ± 1.5 кДж/моль и 16.5 ± 1.5 кДж/моль соответственно. При повышении температуры от 200 до 220°С время достижения равновесия реакции сокращается от 300 до 100 мин. Увеличение концентрации катализатора от 500 до 830 м.д. понижает время реакции при 200°С от 280 до 100 мин. Показано, что при температуре полимеризации гликолида ниже 200°С реакция сопровождается кристаллизацией полигликолида, и суммарная энтальпия процесса возрастает.

  • ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА ПРОДУКТОВ ЧАСТИЧНОГО АЦИДОЛИЗА MESI(OME)3 МЕТОДОМ MALDI-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ

    БИЛИЧЕНКО Ю.В., БОРИСОВ Р.С., ИВАНОВ А.Г., КИРЕЕВ В.В., КОПЫЛОВ В.М., ФЕДОТОВА Т.И. — 2014 г.

    Методом MALDI-масс-спектрометрии изучен молекулярно-массовый состав продуктов частичной ацидогидролитической поликонденсации при взаимодействии МеSi(OMe)3 с СH3COOH. Показано, что в зависимости от мольного соотношения МеSi(OMe)3 и СH3COOH (m/n) образуется широкий набор олигометилметоксисилоксанов среднего состава – [МеSiOn/m(OMe)(3 - 2n/m)]p. Анализ молекулярных масс и спектров ЯМР 29Si продуктов позволил выявить различные типы молекулярных структур, строение которых при изменении степени поликонденсации = 100 ? [2n/3m] от 66.67 до 83.33% изменяется от линейных, разветвленных, циклических до полициклических кластеров с конденсированными циклами. При степени поликонденсации = 86.67% и выше полициклические кластеры образуют пространственно сшитую структуру (гель).

  • КАРБОРАНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ РУТЕНИЯ С ДЛИННОЦЕПОЧЕЧНЫМИ ДИФОСФИНОВЫМИ ЛИГАНДАМИ КАК ЭФФЕКТИВНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ КОНТРОЛИРУЕМОЙ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

    ГРИШИН Д.Ф., ГРИШИН И.Д., ДЬЯЧИХИН Д.И., ТЮРМИНА Е.С., ЧИЖЕВСКИЙ И.Т. — 2014 г.

    Предложены каталитические системы на основе карборановых комплексов рутения с длинноцепочечными дифосфиновыми лигандами: 1,4-бис-(дифенилфосфинобутаном) и 1,5-бис-(дифенилфосфинопентаном) для проведения контролируемой радикальной полимеризации метилметакрилата. Показано, что рассматриваемые металлакарбораны способны катализировать полимеризацию, инициированную как четыреххлористым углеродом, так и динитрилом азоизомасляной кислоты. При этом установлено, что клозо-рутенакарборан с 1,5-бис-(дифенилфосфино)пентаном 3,3-[PPh2(CH2)4PPh2]-3-Cl-3,1,2-клозо-RuC2B9H11 и его орто-фениленциклоборированные производные позволяют проводить полимеризацию с более высокой скоростью, чем ранее синтезированные комплексы на основе дифосфинов с меньшей длиной углеводородного фрагмента. Проанализирована связь между окислительно-восстановительным потенциалом комплекса и эффективностью контроля молекулярно-массовых характеристик полимеров. Экспериментально установлено, что добавки алифатических аминов дают возможность существенно повысить скорость полимеризации и понизить концентрацию катализатора при сохранении высокой степени контроля над процессом.

  • КОМПОЗИТЫ МУЛЬТИБЛОЧНОГО (СЕГМЕНТНОГО) АЛИФАТИЧЕСКОГО ПОЛИЭФИРИМИДА С НАНОЧАСТИЦАМИ ДИОКСИДА ЦИРКОНИЯ. СИНТЕЗ, МЕХАНИЧЕСКИЕ И ПЕРВАПОРАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА

    БУГРОВ А.Н., ГОФМАН И.В., ДИДЕНКО А.Л., КОНОНОВА С.В., КРЕМНЕВ Р.В., КУДРЯВЦЕВ В.В., ПОПОВА Е.Н., СВЕТЛИЧНЫЙ В.М., СМИРНОВА В.Е., ЮДИН В.Е. — 2014 г.

    На основе пиромеллитового диангидрида, п-фенилендиамина, а также полибутиленадипатдиола (Mn = 1 ? 103) и полиэтиленадипатдиола (Mn = 1 ? 104), взятых в мольном соотношении 10 : 1, синтезированы исходные образцы мультиблочного полиэфиримида и композиты на основе этого полиэфиримида с наночастицами двух типов: диоксида циркония ZrO2, подвергнутого поверхностной обработке -аминопропилтриэтоксисиланом, и диоксида циркония, допированного оксидом иттрия (Y0.03Zr0.97O1.985). Наночаcтицы вводили в полимерную матрицу на стадии синтеза полиэфиримидного преполимера. В условиях статических и динамических испытаний определены механические свойства пленок полиэфиримида и его нанокомпозитов, а в условиях первапорационных испытаний измерены проницаемость и селективность разделения соответствующих сплошных пленок в отношении смесей ароматических и алифатических углеводородов толуол–н-октан и бензол–циклогексан разного состава. Показаны различия в механических и первапорационных свойствах пленочных образцов, обусловленные присутствием в них наночастиц на основе диоксида циркония.

  • КОМПОЗИЦИОННЫЕ ПРОТОНПРОВОДЯЩИЕ МЕМБРАНЫ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРА ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ

    МАРКОВА М.В., МИХАЛЕВА А.И., МОГНОНОВ Д.М., МОРОЗОВА Л.В., ТРОФИМОВ Б.А. — 2014 г.

    Композиционные протонпроводящие мембраны получены в виде интерполимерных пленок в водной среде из модифицированного сульфокислотной функцией поливинилглицидилового эфира этиленгликоля и поливинилового спирта. Исходная полигидроксисульфокислота синтезирована радикальной полимеризацией винилглицидилового эфира этиленгликоля с последующей модификацией по эпоксидным группам сульфитом натрия и обработкой катионитом в H-форме. Полученные протонпроводящие мембраны обладают повышенной термостойкостью (200–250°C), прочностью при разрыве 1.0–8.9 МПа, эластичностью (относительное удлинение 1.0–8.2%), химической стойкостью и удельной протонной проводимостью, достигающей 10-1 См/см после допирования ортофосфорной кислотой.

  • КОНТРОЛИРУЕМАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АКРИЛОНИТРИЛА В МАССЕ ПО МЕХАНИЗМУ ОБРАТИМОЙ ПЕРЕДАЧИ ЦЕПИ

    ПЛУТАЛОВА А.В., ПОТЕРЯЕВА З.А., ЧЕРНИКОВА Е.В. — 2014 г.

    Впервые осуществлена псевдоживая радикальная бинарная сополимеризация акрилонитрила с метилакрилатом, стиролом, н- и трет-бутилакрилатом в массе в присутствии агента обратимой передачи цепи дибензилтритиокарбоната. Введение тритиокарбоната позволяет получить даже на предельных конверсиях узкодисперсный визуально оптически прозрачный сополимер в широком интервале состава мономерной смеси. Найдены условия для синтеза сополимеров акрилонитрила с контролируемой молекулярной массой и узким ММР. Показано, что в полученных сополимерах тритиокарбонатная группа расположена внутри цепи.

  • МАГНИТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЕ ОРГАНО-НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ГИБРИДНЫЕ ГИДРОГЕЛИ

    БАКЕЕВА И.В., ДЕМЕНЦОВА И.В., ЕГОРОВА Е.А., ЗУБОВ В.П., ПЕРОВ Н.С., ЧЕРНИКОВА Е.В. — 2014 г.

    Синтезированы магниточувствительные материалы, представляющие собой органо-неорганические гибридные гели состава поли-N-винилпирролидон–наночастицы кремнезема–наночастицы магнетита, нативная форма которых содержит более 80 мас. % воды. Изучены их магнитные и физико-механические свойства, определены зависимости намагниченности, модуля сдвига и равновесной степени набухания. Показано, что тип наночастиц магнетита и их количество определяют характеристики сетки гибридного геля и влияют на свойства материала.

  • МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ПОЛИМЕРЫ ДЛЯ КОНТАКТА С КРОВЬЮ

    ВАЛУЕВ И.Л., ВАЛУЕВ Л.И., ВАНЧУГОВА Л.В., ОБЫДЕННОВА И.В. — 2014 г.

    Привитой сополимеризацией на поверхность синтетического полимера (полиэтилена, полиэтилентерефталата, полидиметилсилоксана) смеси гидрофильного мономера и макромономеров гирудина и овомукоида, синтезированы новые материалы, предназначенные для контакта с кровью. Показано, что модификация поверхности полимера прививкой только гидрофильного мономера приводит к уменьшению степени денатурации адсорбированных белков, а введение в гидрофильный слой гирудина и овомукоида обеспечивает понижение количества адгезированных поверхностью полимера тромбоцитов и увеличение времени свертывания крови на полимерной поверхности.

  • НЕИЗОЦИАНАТНЫЕ ПОЛИУРЕТАНЫ ИЗ АМИНОВ И ЦИКЛОКАРБОНАТОВ: КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ МОДЕЛЬНОЙ РЕАКЦИИ

    ЗАБАЛОВ М.В., КРАШЕНИННИКОВ В.Г., ЛЕВИНА М.А., ТИГЕР Р.П. — 2014 г.

    Установлены кинетические закономерности модельной реакции образования неизоцианатных уретанов из циклокарбонатов и аминов на примере взаимодействия этиленкарбоната с н-бутиламином в н-бутаноле и диоксане при различных температурах. Реакция протекает параллельно по двум каналам с участием одной и двух молекул амина с энергией активации 7.0 и 2.5 ккал/моль в н-бутаноле и 14.0 и 3.7 ккал/моль в диоксане. Соотношение вкладов соответствующих каналов в наблюдаемую скорость реакции зависит от концентрации амина и температуры. В рамках теории функционала плотности проведены расчеты активационных барьеров, получены данные о строении переходных состояний и роли протонодонорного растворителя в механизме реакции.

  • НИИ ХИМИИ И ТЕХНОЛОГИИ ПОЛИМЕРОВ ИМЕНИ АКАДЕМИКА В.А. КАРГИНА – 65 ЛЕТ

    2014

  • НОВЫЕ -СОПРЯЖЕННЫЕ ЭЛЕКТРОЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ПОЛИМЕРЫ С ОРГАНОИРИДИЕВЫМИ ХИНОЛИНОЛАТНЫМИ КОМПЛЕКСАМИ В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ И СВЕТОДИОДЫ НА ИХ ОСНОВЕ

    КЕШТОВ М.Л., КОРИДЗЕ А.А., КУКЛИН С.А., ЛЫПЕНКО Д.А., МАЛЬЦЕВ Е.И., МАРОЧКИН Д.В., ХОХЛОВ А.Р. — 2014 г.

    Синтезированы новые сопряженные сополифлуорены с ковалентно-связанными хинолинолатными иридиевыми комплексами в основной цепи в условиях реакции Ямамото. Структура и свойства полимеров охарактеризованы с помощью методов спектроскопии ЯМР, ГПХ, ТМА и ТГА. Все полученные полимеры растворяются в обычных органических растворителях и обнаруживают хорошие термические и термоокислительные свойства. Исследованы абсорбционные, люминесцентные и электрохимические свойства полимеров. Синтезированные полимеры в тонких пленках эмитируют синий цвет с длиной волн в диапазоне 450–470 нм. Спектры электролюминесценции сополимеров представляют собой широкие интенсивные полосы в видимой области с максимумами при 500–525 нм, что соответствует различным цветам излучения с координатами цветности (0.361, 0.437), (0.247, 0.411). Полученные иридийсодержащие сополифлуорены могут быть использованы в качестве электроно-дырочных транспортных материалов в светоиспускающих диодах.

  • НОВЫЕ ВЫСОКОПРОЧНЫЕ ТЕРМОСТОЙКИЕ СОПОЛИМЕРЫ ПОЛИ-П-ФЕНИЛЕН-1,3,4-ОКСАДИАЗОЛА

    БЕЗРУЧЕНКО В.С., ВАСИЛЕВСКИЙ Д.А., ДОКУЧАЕВ В.Н., ОЛЬХОВИК В.К., ЯЩЕНКО В.С. — 2014 г.

    Разработан одностадийный метод синтеза новых сополимеров поли-п-фенилен-1,3,4-оксадиазола нерегулярного строения, полимерная цепь которых содержит 5,5-диоксодибензотиофениленовый фрагмент. Синтез полимеров осуществлялся прямой сополимеризацией терефталевой, 5,5-диоксидибензотиофен-3,7-дикарбоновой кислот и гидразина сульфата в олеуме при повышенной температуре. Показано, что введение в макромолекулу сополимера 13.5–17% структурных фрагментов 5,5-диоксодибензотиофена позволяет улучшить термо- и огнестойкость волокон и пленок на их основе, а также добиться 30%-ного увеличения прочности на разрыв и пятикратного удлинения при разрыве по сравнению с гомополимером на основе терефталевой кислоты.

  • НОВЫЕ МЕМБРАННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ СШИТЫХ ПОЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ И ИОННЫХ ЖИДКОСТЕЙ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСЕЙ ГАЗОВ, СОДЕРЖАЩИХ СО2

    АЛЕНТЬЕВ А.Ю., ЛОЗИНСКАЯ Е.И., ПОНКРАТОВ Д.О., ШАПЛОВ А.С., ЭРДНИ-ГОРЯЕВ Э.М. — 2014 г.

    Изучены газоразделительные параметры (коэффициенты проницаемости, диффузии и растворимости для CO2, O2, N2, H2, селективности газоразделения) новых сетчатых мембран, синтезированных сополимеризацией диметакрилата полиэтиленгликоля и метилового эфира метакрилата полиэтиленгликоля в присутствии ионных жидкостей. Сравнение наполненных мембран с аналогичной мембраной, не содержащей ионных жидкостей, показало, что увеличение проницаемости в них СО2 происходит за счет роста растворимости диоксида углерода, а увеличение селективности пар газов, содержащих СО2, – за счет термодинамической селективности разделения. Исследовано влияние концентрации ионных жидкостей на газотранспортные свойства сетчатых наполненных мембран. Методом ИК-фурье-спектроскопии продемонстрировано, что ионные жидкости в таких пленках присутствуют в двух формах – свободной и в виде “раствора” сетчатого полимера в ионных жидкостях. Показано, что мембраны с максимальным содержанием “раствора” сетчатого сополимера в ИЖ обладают максимальной проницаемостью по СО2 и селективностью разделения пар газов, содержащих СО2.

  • НОВЫЕ МИКРОКАПСУЛИРОВАННЫЕ ЖИДКИЕ ОГНЕГАСИТЕЛИ С НАНОМОДИФИЦИРОВАННОЙ ОБОЛОЧКОЙ МИКРОКАПСУЛ

    ВИЛЕСОВ А.Д., ВИЛЕСОВА М.С., САПРЫКИНА Н.Н., СТАНКЕВИЧ Р.П., СУВОРОВА О.М., ЮДИН В.Е. — 2014 г.

    Разработан новый процесс микрокапсулирования экологически безопасных и высокоэффективных огнегасителей, в том числе перфторкетона Novec 1230 (российский аналог Хладон ПФК-49), с повышенной стабильностью, в качестве основных функциональных компонентов огнегасящих полимерных материалов. При микрокапсулировании фреонов известными способами, происходит интенсивная потеря жидкого ядра микрокапсулы в процессе сушки и хранения из-за диффузии через оболочку. Эффект стабилизации получен в результате модификации материала оболочки микрокапсулы введением в его состав (на стадии формирования оболочки) наночастиц минерального пластинчатого наполнителя – монтмориллонита. Исследованы процессы термической деструкции полученных макрокапсул, показавшие существенное увеличение стабильности (снижение проницаемости оболочки) и соответственно возможность их технического применения. Выполнены огневые испытания материалов на лабораторном уровне, продемонстрировавшие высокую эффективность огнетушения микрокапсулированного перфторкетона и огнегасящего полимерного материала.