научный журнал по химии Журнал физической химии ISSN: 0044-4537

САНДИТОВ Д.С., СЫДЫКОВ Б.С. — 2015 г.

На основе релаксационной теории Волькенштейна–Птицына с привлечением ряда известных соотношений обсуждена природа параметра уравнения Бартенева q g=C, устанавливающего взаимосвязь скорости охлаждения стеклообразующего расплава и времени структурной релаксации в области стеклования. Установлено, что у аморфных веществ с одинаковой фрагильностью параметр C линейно зависит от температуры стеклования. Показано, что он равен узкому интервалу температур Tg, характеризующему интервал перехода от жидкости к стеклу (по Немилову): C= Tg. Сделан вывод, что у большинства стеклообразных систем величина Tg составляет лишь 0.7 от температуры стеклования Tg. Узость температурного интервала Tg объяснена низким значением доли флуктуационного объема fg, замороженной при температуре стеклования. Развито представление о том, что постоянная С тесно связана со структурным порядком при Tg – с характеристикой внутреннего состояния неравновесной замороженной аморфной системы.

ВЕЛИКОВ А.А., ГРИГОРЬЕВ С.В., ЧУЙКИН А.В. — 2015 г.

Разработан дифференциальный микрокалориметр титрования для исследования межмолекулярных взаимодействий в растворах. Для увеличения быстродействия прибора использован метод динамической корректировки сигнала. Показано соответствие электрической и химической калибровки микрокалориметра. Продемонстрировано применение прибора для измерения интегральных теплот разведения 1-пропанола.

ОСТРОУШКО А.А., ТОНКУШИНА М.О. — 2015 г.

Изучены особенности кинетики разложения нанокластерного полиоксомолибдата (ПОМ) со структурой кеплерата Mo72Fe30 и торообразных ПОМ Mo138 в водных растворах. В качестве метода определения концентрации ПОМ использована спектрофотометрия. Сделан вывод, что в зависимости от концентрации растворов лимитирующей стадией процесса деструкции является распад свободных молекул (ионов) кеплератов или кеплератов, входящих в состав агрегатов (глобул).

ВАНАГ В.К., ПРОСКУРКИН И.С. — 2015 г.

Теоретически и экспериментально изучены режимы синхронизации двух разночастотных химических осцилляторов, связанных импульсной ингибиторной связью с временной задержкой . В качестве осцилляторов использована реакция Белоусова–Жаботинского. На плоскости “отношение периодов T2/T1 – ” определены области резонансов 1:1, 2:3, 1:2, 2:5, 1:3, сложные колебания и режим, в котором один из осцилляторов подавлен. Показано, что для резонанса 1:2 существует скачкообразный переход от одного режима синхронизации (“0/0.5”) к другому (“0.2/0.7”). Установлено, что этот переход (напоминающий переход от синфазных к противофазным колебаниям для резонанса 1:1) контролируется временем задержки и силой связи.

АЗАТЯН В.В., БАЛАЯН Г.В., ПУГАЧЕВ Д.В., САЙКОВА Г.Р. — 2015 г.

Изучено влияние химически активных и инертных примесей на концентрационные пределы распространения пламени водородо-воздушных смесей при атмосферном давлении. Обсуждена зависимость эффективности влияния присадок от их реакционной способности и от механизма воздействия на горение. Обращено внимание на то, что ингибирование горения является однозначным показателем нереальности модели одностадийной реакции, принятой за основу в теории теплового горения.

ВОЛОГДИН Н.В., ФЁДОРОВ В.А., ФАБИНСКИЙ П.В. — 2015 г.

Представлены данные по растворимости трис-ацетилацетонатов кобальта(III) и хрома(III) в воде и водно-диметилформамидных растворах в широком диапазоне температур и концентраций, рассчитаны термодинамические параметры процесса растворения. На зависимостях растворимости от молярной концентрации органического компонента обнаружена точка инверсии, соответствующая изменению механизма гидратации, связанного с переходом структуры растворителя от водного раствора к структуре смешанного водно-органического растворителя.

ПРЕОБРАЖЕНСКИЙ М.П., РУДАКОВ О.Б. — 2015 г.

Построен оптимальный трехпараметрический регрессионный базис, отражающий свойства перестановочной симметрии и учитывающий специфику изобар водно-органических смесей. Предложен оптимальный алгоритм расчета параметров регрессии изобар температуры кипения. Для ряда систем выполнены расчеты параметров и показано, что точность предложенного метода регрессионного описания зависимости температуры кипения бинарных водно-органических смесей от состава определяется эмпирическими погрешностями и достаточна для большинства практических приложений. Сформулированы методы увеличения точности регрессионного описания равновесных гомогенных систем.

КУРБАНОВА Э.Д., ПОЛУХИН В.А. — 2015 г.

Проведен сравнительный анализ результатов МД-моделирования термической эволюции от 300 до 4000 K изолированных кластеров и интерфейсных наносистем при контакте кластеров и островковых пленок d-металлов и взятого для сравнения Al с моно- и двухслойным графеном. Выяснено, в какой степени в отличие от изолированных кластеров энергия когезии контактных металл-графеновых слоев, исходный тип их упаковки (одностороннее, двухстороннее покрытие графена пленками металла), электронная зонная структура, свойства переноса определяют процессы формирования термически устойчивой атомной структуры интерфейсных систем.

ГРИГОРЯН Л.А., ГРИГОРЯН Р.А. — 2015 г.

Приведены результаты электрофизических и рентгенографических исследований псевдобинарной системы CaTiSiO5-YFeTiO5. Показано, что все синтезированные твердые растворы составов Ca1 - хYxTiSi1 - xFexO5 (0 ≤ x ≤ 1) имеют полупроводниковый характер электропроводности. Выявлено, что замена атомов Ca и Si атомами Y и Fe приводит к значительному изменению электропроводности, диэлектрической проницаемости, ширины запрещенной зоны и молярной поляризации; полная замена атомов Ca и Si приводит к росту электропроводности образцов на четыре порядка. Установлено, что при 1170 К, система CaTiSiO5-YFeTiO5 состоит из двух однородных фаз с широкими областями однородностей: образцы α-фазы являются диамагнетиками, образцы β-фазы проявляют ферромагнитные свойства. Определены также кристаллографические параметры синтезированных твердых растворов.

ИВАНЕЦ А.И., КУЗНЕЦОВА Т.Ф., ПРОЗОРОВИЧ В.Г. — 2015 г.

Осуществлен золь–гель-синтез мезопористых ксерогелей оксида марганца различного фазового состава. Марганцевооксидные золи получены путем окислительно-восстановительных реакций перманганата калия с пероксидом водорода или с хлоридом марганца(II) в водных растворах. Измерены изотермы низкотемпературной адсорбции–десорбции азота ксерогелями оксида марганца, обработанными при 80, 200, 400, 600°С. Проведено исследование образцов методами электронной микроскопии, термического и рентгенофазового анализа. Показано, что фазовая трансформация, изменение адсорбционных и капиллярно-конденсационных свойств оксида марганца зависят от условий получения золя и температуры термообработки геля. Сделан вывод, что рентгеноаморфные образцы, прогретые при 80°С, обладают низкими значениями удельной поверхности, при более высоких температурах ксерогель кристаллизуется в смешанные фазы различного состава, а его площадь поверхности растет при температурах 200–400°С и падает при 600°С.

БЕРДНИКОВА Л.К., ВОЛОСКОВА Е.В., ГУРЬЯНОВА Т.И., ПОЛУБОЯРОВ В.А. — 2015 г.

Исследовано влияние нанодисперсных частиц гидроксиапатита на структуру пленок на основе коллагена молекулярной массы 360 кДа. Обнаружено, что макромолекулы коллагена при формировании покрытий агрегируются с образованием сферолитов; при модифицировании происходят структурные изменения, связанные с разрушением сферолитной и образованием зерновой структуры. Установлено, что изменение физико-механических свойств пленочных материалов находится в прямой зависимости от размера структурных единиц.

ВОЛКОВА М.А., КУЗЬМИНА И.А., КУЗЬМИНА К.И., УСАЧЕВА Т.Р., ШАРНИН В.А. — 2015 г.

Методом межфазного распределения определены энергии Гиббса переноса эфира 18-краун-6 из метанола в его смеси в ацетонитрилом ( AN = 0.0–1.0 мол. доли) при 298 К. Проведен анализ влияния состава растворителя на термодинамические характеристики сольватации 18К6. Установлено, что рост содержания ацетонитрила в смешанном растворителе приводит к усилению сольватации краун-эфира за счет энергетических изменений в растворе. Сделано предположение, что пересольватация макроцикла, в основном, завершается при концентрации ацетонитрила более 0.6 мол. доли.

КРАЕВСКИЙ С.В., РОДНИКОВА М.Н., СОЛОНИНА И.А., ТРОИЦКИЙ В.М., ШИРОКОВА Е.В. — 2015 г.

На уникальной установке прямого сжатия измерена изотермическая сжимаемость трех аминоспиртов в интервале давлений 0.1–300 МПа при температуре 298 K. Наименьшая барическая зависимость изотермической сжимаемости найдена у 3-амино-1-пропанола, наибольшая – у 2-амино-1-бутанола. При давлении 200–250 МПа обнаружена кристаллизация 4-амино-1-бутанола. Полученные данные обсуждены с позиции устойчивости пространственных сеток водородных связей в аминоспиртах и сравнены с аналогичными зависимостями для жидких диолов.

БЕЗГОМОНОВА Е.И., САИДОВ С.М., СТЕПАНОВ Г.В. — 2015 г.

На высокотемпературном адиабатическом калориметре конструкции Х.И. Амирханова проведены исследования изохорной теплоемкости системы н-гексан + вода при содержании H2O: 0.121, 0.166, 0.2, 0.234, 0.256 и 0.3 мол. долей по различным изохорам в зависимости от температуры в интервале плотностей 140–550 кг/м3. Приведены табличные значения изохорной теплоемкости Cv,х для концентрации H2O 0.3 мол. доли. Построены кривые фазового равновесия жидкость–жидкость и жидкость–газ.

БУШКОВА О.В., ПОПОВ С.Э., ЭРКАБАЕВ А.М., ЯРОСЛАВЦЕВА Т.В. — 2015 г.

Методами квантово-химических расчетов и инфракрасной спектроскопии с фурье-преобразованием исследована сольватация анионов в растворах перхлората тетрабутиламмония в ацетонитриле. Показано, что перхлорат-анионы образуют устойчивые сольватные комплексы с молекулами ацетонитрила за счет ион-дипольных взаимодействий между атомами кислорода в составе аниона ClO и атомами водорода метильных групп молекул растворителя. Установлено, что энергия образования анионных сольватных комплексов ClO (CH3CN)n (n = 1–4) сопоставима по величине с энергией образования катионных сольватных комплексов Li+(CH3CN)n (n = 1–4) и составляет около одной трети от последней. Это делает необходимым учитывать сольватацию перхлорат-аниона наряду с сольватацией катиона металла в ацетонитриле. Проанализированы спектроскопические проявления сольватации перхлорат-анионов молекулами ацетонитрила.

БАРДЫШЕВ И.И., ВОЛОЩУК А.М., ГОРБУНОВ А.М., МОРОЗОВА Е.М., НОВИКОВ А.К., ПЕТРОВА Н.В., ПЕТУХОВА Г.А., ПОЛЯКОВА И.Я., СОКОЛОВА Н.П., ТИТОВА В.Н., ФРИДМАН А.Я., ЦИВАДЗЕ А.Ю., ЯВИЧ А.А. — 2015 г.

Синтезированы слои полиядерных комплексов NaOH c азакраунными группировками действием растворов NaOH на пористые слои с внутренними пустотами макромолекулярных этанолоцикламов на химически модифицированной поверхности ПВХ-покрытия, капсулирующего волокна целлюлозной ткани. Исследованы пористая структура слоев, адсорбция паров растворителей (бензол и гексан) и жидких растворителей, а также ОН--проводящая способность слоев как электрохимических мостиков на воздухе, в парах и жидкой фазе растворителей. Установлено, что комплексы дислоцированы в пустотах и имеют развитую систему водородных связей; при адсорбции поры заполняются. Отмечено, что молекулы растворителя связываются макроциклическими группировками стенок между порами в комплексы “хозяин–гость”; при этом несколько изменяется структурная организация водородных связей. Установлено, что движение ионов ОН- начинается при определенном потенциале Еп. Сделан вывод, что зависимость скорости от напряжения описывается уравнением v = K1(Е Еп) + K2(Е Еп)2, где K1 – константа проводимости слоя, K2 – константа ускорения переноса за счет структурных изменений слоя в поле движущихся ОН--ионов. Показано, что Еп, K1 и K2 зависят от состава комплексов и природы растворителей.

БОГДАН В.И., КАЛЕНЧУК А.Н., КУСТОВ Л.М. — 2015 г.

Исследована эффективность некоторых керамических мембран для очистки водорода, получаемого по реакции дегидрирования пергидро-м-терфенила в каталитическом реакторе проточного типа, от паров углеводородов субстрата и продуктов.

КАРПЕНКО А.А., САЛДИН В.И. — 2015 г.

Показано, что метод атомно-силовой микроскопии позволяет провести сравнительную оценку коэффициента теплового расширения оксида графита. Сделан вывод, что возможным объяснением его отрицательности является образование интеркалированных соединений оксида графита, в частности, с водой.

МИРГОРОД Ю.А. — 2015 г.

Описан метод идентификации полиморфного перехода с помощью гидролиза s-децилизотиуроний хлорида и других свойств воды в растворах амфифилов. Обсуждены свойства амфифила: плавность перехода, бистабильность мицелл, гистерезис солюбилизации, автоколебательные свойства мицелл и флуктуации экстенсивных свойств ансамбля наносистем воды и мицелл.

ЛАКЕЕВ С.Г., ЛЯШКО Л.Ю., СМОЛЯНСКИЙ А.С. — 2015 г.