научный журнал по химии Журнал физической химии ISSN: 0044-4537

Архив научных статейиз журнала «Журнал физической химии»

  • ВКЛАД ВИБРОННЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В ТЕРМОДИНАМИКУ ФАЗОВОГО ПЕРЕХОДА В Н-СВЯЗАННЫХ СЕГНЕТОЭЛЕКТРИКАХ: ЭФФЕКТЫ ПРОТОН-РЕШЕТОЧНОЙ СВЯЗИ В КРИСТАЛЛАХ СЕМЕЙСТВА KDP

    БРЕСЛАВСКАЯ Н.Н., ДОЛИН С.П., МИХАЙЛОВА Т.Ю. — 2014 г.

    В рамках вибронной теории гетеролигандных систем рассмотрен модельный гамильтониан для микроскопического описания структурных фазовых переходов в сегнетоэлектриках типа KDP, содержащий три члена, описывающих взаимодействие протонов, потенциальную энергию решеточных осцилляторов и связь между указанными подсистемами. Во втором порядке теории возмущений показано сохранение изинговской формы для конфигурационных энергий метода кластеров Бете, где параметры псевдоспинового гамильтониана в явном виде зависят от характеристик электронной структуры и вибронных констант АО4-содержащих структурных единиц. Изинговская версия теории применена для получения численных оценок термодинамических свойств, в частности, критической температуры Тс как функции всех параметров псевдоспинового гамильтониана.

  • ВЛИЯНИЕ БИОГЕННЫХ ФОТОХРОМНЫХ АКЦЕПТОРОВ ЭЛЕКТРОНА НА ФЛУОРЕСЦЕНЦИЮ ХЛОРОФИЛЛА

    ЖУРАВЛЕВА Т.С., КЛИМЕНКО И.В., ЛОБАНОВ А.В., НЕВРОВА О.В. — 2014 г.

    Показано, что фотофизические свойства хлорофилла а (Хл) зависят от природы и относительного количества 2-метил-1,4-нафтохинона (МНХ) и никотинамидадениндинуклеотидфосфата (НАДФ). В водно-этанольных растворах Хл (1 ? 10-5 М) и НАДФ (5 ? 10-6 5 ? 10-4 М) выявлено фоторазделение зарядов, приводящее к динамическому тушению флуоресценции Хл. При концентрации НАДФ 5 ? 10-4 М установлено координационное взаимодействии Хл и НАДФ. Нелинейная зависимость Штерна–Фольмера в этом диапазоне обусловлена вкладом статического типа тушения. Показано, что при концентрациях Хл 1 ? 10-5 М и МНХ 6.7 ? 10-5 1 ? 10-4 М тушение флуоресценции Хл в этанольном растворе с МНХ в координатах Штерна–Фольмера описывается линейными участками; в этих условиях комплексообразования между Хл и МНХ не происходит, и процесс переноса электрона имеет динамический тип, с повышением концентрации МНХ доминирует процесс переноса энергии с МНХ на Хл статического или смешанного типа.

  • ВЛИЯНИЕ БЫЧЬЕГО СЫВОРОТОЧНОГО АЛЬБУМИНА НА СТРУКТУРУ И СВОЙСТВА ПЛЕНОК ЛЕНГМЮРА–БЛОДЖЕТТ НА ОСНОВЕ ФОСФОХОЛИНА И ХОЛЕСТЕРИНА

    АГАБЕКОВ В.Е., ДУБАТОВКА Е.И., ЖАВНЕРКО Г.К. — 2014 г.

    Моно- и бислойные пленки Ленгмюра–Блоджетт на основе фосфохолина и холестерина, выделенные методами горизонтального и вертикального осаждения, изучены методом атомно-силовой микроскопии. Установлено, что бычий сывороточный альбумин (БСА) включается в состав пленок на стадии их формирования; при этом метод выделения оказывает существенное влияние на их структуру. Показано, что в результате переноса липидов на гидрофобную поверхность с субфазы, содержащей БСА, происходит образование глобулярных наноразмерных структур высотой 4–7 нм, свидетельствующее о реорганизации монослоя в процессе выделения и включении белка в его состав.

  • ВЛИЯНИЕ ГИДРОДИНАМИЧЕСКОЙ КАВИТАЦИИ НА СКОРОСТЬ ОБРАЗОВАНИЯ ОН-РАДИКАЛОВ В ПРИСУТСТВИИ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА

    АСЕЕВ Д.Г., БАТОЕВА А.А. — 2014 г.

    Экспериментально показано, что пероксид водорода является источником образования свободных ОН-радикалов в условиях низконапорной гидродинамической кавитации. Выявлены основные предпосылки интенсификации процессов окислительной деструкции органических поллютантов при дополнительном кавитационном воздействии.

  • ВЛИЯНИЕ ГИДРОЛИЗА НА ТЕПЛОЕМКОСТЬ, ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ И РЕЛАКСАЦИОННЫЕ ПЕРЕХОДЫ КРАБОВЫХ ХИТИНА И ХИТОЗАНА

    КАШТАНОВ Е.А., КОКУРИНА Н.Ю., ЛАРИНА В.Н., УРЬЯШ В.Ф. — 2014 г.

    В вакуумных адиабатических калориметрах в области 10–330 К измерена теплоемкость крабовых хитина и хитозана. Рассчитаны термодинамические характеристики (энтальпия, энтропия и функция Гиббса) в области от Т 0 К до 330 К. Методом дифференциального термического анализа в области 80–600 К изучены релаксационные переходы и термическая деструкция хитина и хитозана. Проведен их кислотный гидролиз и исследовано влияние этого процесса на физико-химические свойства и термодинамические функции хитина и хитозана.

  • ВЛИЯНИЕ КИСЛОТНОСТИ НА РАВНОВЕСИЯ ОБРАЗОВАНИЯ СМЕШАННЫХ КОМПЛЕКСОВ СО2+ С ГЕПАРИНОМ И АРГИНИНОМ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ПРИ ТЕМПЕРАТУРЕ 37°С

    БАРАНОВА Н.В., ЖУРАВЛЕВ Е.В., СЕМЕНОВ А.Н., ФЕОФАНОВА М.А., ФРАНЦЕВА Ю.В. — 2014 г.

    Представлены результаты исследования взаимодействия в системе гепарин – ион Со2+ – аргинин. Методом потенциометрии определены константы образования смешанных комплексов Со2+ с гепарином и аргинином в водных растворах при широком интервале рН при температуре 37°С. Смоделированы химические равновесия в указанной системе и установлена стехиометрия образования комплексных форм.

  • ВЛИЯНИЕ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ ДВИЖЕНИЙ МОЛЕКУЛ АДСОРБАТА НА ИЗОТЕРМЫ АДСОРБЦИИ В ЩЕЛЕВИДНЫХ ПОРАХ

    ГВОЗДЕВА Е.Е., РАБИНОВИЧ А.Б., ТОВБИН Ю.К. — 2014 г.

    Молекулярная модель плавления адсорбата в щелевидных порах использована для расчета изотерм адсорбции с учетом вклада колебательных движений молекул адсорбата. Уравнения основаны на дискретных функциях распределений (модель решеточного газа). Молекулярные распределения рассчитаны в квазихимическом приближении, отражающем эффекты прямых корреляций взаимодействующих частиц с помощью потенциала Леннард-Джонса. Колебательное движение молекул учитено в модифицированной квазидимерной модели Ми. Установлено, что учет колебаний приводит к смещениям изотерм адсорбции в координатах химический потенциал – плотность к большим значениям давления пара в области больших заполнений. Это связано с необходимостью дополнительного “сжатия” пара для перевода его в адсорбированное состояние, обладающего повышенной кинетической энергией.

  • ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ОРГАНИЧЕСКОГО МОДИФИКАТОРА ВОДНО-ЭТАНОЛЬНОЙ ПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ НА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ УДЕРЖИВАНИЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АДСОРБЦИИ ЭНАНТИОМЕРОВ -ФЕНИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ НА СИЛИКАГЕЛЕ С ПРИВИТЫМ АНТИБИОТИКОМ ЭРЕМОМИЦИНОМ

    БЛИНОВ А.С., РЕШЕТОВА Е.Н. — 2014 г.

    Исследованы закономерности хроматографического удерживания и термодинамика адсорбции энантиомеров -фенилкарбоновых кислот на хиральной неподвижной фазе с привитым макроциклическим антибиотиком эремомицином в условиях обращенно-фазной жидкостной хроматографии с водно-этанольными подвижными фазами. Выявлены зависимости характеристик удерживания кислот и энантиоселективности их разделения от концентрации органического модификатора в подвижной фазе. Показано, что пространственное строение заместителей у хирального атома кислот влияет на механизм удерживания. Обсуждается явление компенсационного эффекта в изучаемых системах.

  • ВЛИЯНИЕ МАЛЫХ ДОБАВОК УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК НА ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ПОЛИУРЕТАНОВОГО ЭЛАСТОМЕРА

    БАДАМШИНА Э.Р., НОВИКОВ Г.Ф., ОЛЬХОВ Ю.А., РАБЕНОК Е.В., ЭСТРИН Я.И. — 2014 г.

    В диапазоне частот электрического поля 10-3 105 Гц изучено влияние малых (0.002–0.018 мас. %) добавок одностенных углеродных нанотрубок на диэлектрические свойства и электропроводность сшитого полиуретанового эластомера в области температур от 133 до 453 К. Показано, что зависимость сквозной проводимости dc от температуры значительно отклоняется от аррениусовской и описывается уравнением Фогеля–Фулчера–Таммана dc = dc0exp{ DT0/(T T0)}, где T0 – температура Фогеля, D – параметр прочности. Обнаружена корреляция немонотонных зависимостей температуры стеклования (Tg), параметра D и dc от концентрации нанотрубок с полученными ранее результатами по их влиянию на физико-механические характеристики (прочность и модуль Юнга) этих же систем.

  • ВЛИЯНИЕ НАНОРАЗМЕРНОГО КОРУНДА НА СТРУКТУРУ И СВОЙСТВА МОЛЕКУЛЯРНОГО КОЛЛАГЕНА

    БАЙКИНА Л.К., ВОЛОСКОВА Е.В., ПОЛУБОЯРОВ В.А. — 2014 г.

    Приданию более высокого уровня прочностных свойств полимерным низконаполненным композиционным материалам на основе молекулярного коллагена способствует структурная реорганизация макромолекулярной системы полимерной матрицы – уменьшение зерна полимера – в присутствии оптимальных количеств нанодисперсного корунда.

  • ВЛИЯНИЕ ПОРИСТОЙ СТРУКТУРЫ АКТИВИРОВАННОГО УГЛЯ НА КИНЕТИКУ АДСОРБЦИИ ЦИАНИДНОГО КОМПЛЕКСА ЗОЛОТА(I)

    ВОРОБЬЕВ-ДЕСЯТОВСКИЙ Н.В., ГРЕБЕННИКОВ С.Ф., ГУРЬЯНОВ В.В., ИБРАГИМОВА Р.И., ФЕДЮКЕВИЧ В.А. — 2014 г.

    Исследовано влияние пористой структуры активированных углей на основе фурфурола и скорлупы кокосовых орехов на кинетику адсорбции ионов [Au(CN)2]-. Методом статистических моментов кинетической кривой вычислены эффективные коэффициенты диффузии анионов [Au(CN)2]- в транспортных и адсорбирующих порах углей, а также коэффициенты массоотдачи в транспортной системе пор и в микропористых зонах.

  • ВЛИЯНИЕ ПРЕКУРСОРА НА ФАЗОВЫЙ СОСТАВ И РАЗМЕР ЧАСТИЦ АКТИВНОГО КОМПОНЕНТА СИСТЕМ NI ZRO2 – КАТАЛИЗАТОРОВ ОКИСЛЕНИЯ МЕТАНА В СИНТЕЗ-ГАЗ

    ГАЛАНОВ С.И., СИДОРОВА О.И. — 2014 г.

    Исследовано влияние способа приготовления на формирование, фазовый состав, пористую структуру и каталитические свойства 10% Ni/ZrO2-системы в реакции парциального окисления метана в синтез-газ. Методами синхронного ТГ-ДТГ/ДСК и РФА изучены этапы формирования катализаторов из прекурсоров, влияние способа приготовления на фазовый состав, размер частиц активного компонента и каталитические свойства в реакции парциального окисления метана. Показано, что синтез прекурсора катализатора методом соосаждения позволяет получить монофазную систему с высокой дисперсностью никеля и высокой каталитической активностью и стабильностью.

  • ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ СТРУКТУРООБРАЗУЮЩЕЙ ДОБАВКИ НА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЦЕОЛИТОВ И АКТИВНОСТЬ ZN-СОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ИХ ОСНОВЕ В ПРОЦЕССЕ АРОМАТИЗАЦИИ ЭТАНА

    БАРБАШИН Я.Е., ВОСМЕРИКОВ А.В., ВОСМЕРИКОВА Л.Н. — 2014 г.

    Исследовано влияние природы структурообразующей добавки на физико-химические свойства синтезированных цеолитов и активность Zn-содержащих катализаторов, приготовленных на их основе, в процессе превращения этана в ароматические углеводороды. Показано, что структурообразующая добавка играет важную роль при гидротермальном синтезе цеолита. Установлено, что наибольшей активностью и стабильностью в процессе ароматизации этана характеризуется катализатор, приготовленный на основе цеолита, синтезированного с использованием гексаметилендиамина в качестве темплата.

  • ВЛИЯНИЕ СОЛЬВАТАЦИИ НА ТЕРМОДИНАМИКУ ОБРАЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ ЭФИРА 18-КРАУН-6 С ГЛИЦИНОМ И ТРИГЛИЦИНОМ В ВОДНО-ЭТАНОЛЬНЫХ РАСТВОРАХ ПРИ 298 K

    УСАЧЕВА Т.Р., ФАМ ТХИ ЛАН, ШАРНИН В.А. — 2014 г.

    Из данных калориметрического титрования рассчитаны стандартные термодинамические параметры реакции образования молекулярного комплекса эфира 18-краун-6 (18К6) с триглицином (3Gly), [3Gly18К6], (lg K°, rG°, rH°, Т rS°) в растворителях H2O EtOH состава x = 0.0–0.5 мол. доли EtOH. Установлено, что увеличение концентрации EtOH в растворителе вызывает рост экзотермичности реакции от –5.9 до –21.0 кДж/моль и приводит к увеличению lg K° [3Gly18К6] от 1.10 до 2.53. На основе сольватационно-термодинамического подхода проведен сравнительный анализ влияния состава растворителя H2O EtOH на реакции образования [3Gly18К6] и [Gly18К6]; как и в случае образования [Gly18К6], изменения энтальпии сольватации комплекса, trH°([3Gly18K6]), близки к параметру trH°(18K6) и значительно отличаются от trH°(3Gly), что свидетельствует об определяющей роли 18К6 в изменении сольватного состояния [3Gly18K6]. Показано, что соотношение сольватационных вкладов реагентов в trG° реакции образования [3Gly18К6] отличается от соответствующих вкладов в trHr°: при переходе от воды к смесям H2O EtOH рост положительных значений trG°(18К6) незначителен и мал по сравнению с trG°(3Gly).

  • ВЛИЯНИЕ СОРБЦИИ ПОЛИОКСИЭТИЛИРОВАННЫХ НОНИЛФЕНОЛОВ НА СТРУКТУРУ ПОВЕРХНОСТИ ПОЛИТИТАНАТА КАЛИЯ

    ГОРОХОВСКИЙ А.В., ЗАХАРЕВИЧ А.М., КУЛАПИНА Е.Г., МАКАРОВА Н.М., ТРЕТЬЯЧЕНКО Е.В. — 2014 г.

    Изучен процесс сорбции неионных поверхностно-активных веществ – полиоксиэтилированных нонилфенолов с различным числом оксиэтильных групп (НФ-12, НФ-100) на поверхности полититаната калия (ПТК) при различных режимах сорбции, концентрации модификаторов, кислотности суспензии. По кинетическим зависимостям концентрации нонилфенолов от времени рассчитаны количественные характеристики процесса сорбции. Показано, что обработка полититаната калия нонилфенолами приводит к снижению агломерации частиц ПТК и увеличению степени его дисперсности.

  • ВЛИЯНИЕ СОСТАВА РАСТВОРА НА ЭНТАЛЬПИИ СОЛЬВАТАЦИИ ПИПЕРИДИНА В СМЕШАННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ МЕТАНОЛ–АЦЕТОНИТРИЛ И ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД–АЦЕТОНИТРИЛ

    ВОЛКОВА М.А., КУЗЬМИНА И.А., СИТНИКОВА К.А., ШАРНИН В.А. — 2014 г.

    Калориметрическим методом при 298.15 K определены тепловые эффекты растворения пиперидина (ppd) во всем диапазоне составов смешанных растворителей ацетонитрил–метанол (AN–MeOН). На основе полученных значений solH°(ppd)AN-MeO с привлечением литературных данных по solH°(ppd) в смешанных растворителях ацетонитрил–диметилсульфоксид (AN–DMSO) и энтальпии испарения ppd, рассчитаны энтальпии сольватации амина в бинарных смесях AN–MeOH и AN–DMSO. Установлен рост экзотермичности сольватации пиперидина при переходе от AN к DMSO и MeOH, который определяется, в основном, усилением сольватации аминогруппы ppd в результате изменения кислотно-основных свойств смешанного растворителя.

  • ВЛИЯНИЕ СОСТАВА РАСТВОРИТЕЛЯ ВОДА–СПИРТ НА ТЕРМОДИНАМИКУ РАСТВОРЕНИЯ DL- -АЛАНИЛ- -АЛАНИНА ПРИ 298.15 K

    БАДЕЛИН В.Г., СМИРНОВ В.И. — 2014 г.

    Методом калориметрии измерены энтальпии растворения DL- -аланил- -аланина в смешанных растворителях: H2O–этанол, H2O 1-пропанол и H2O 2-пропанол при темпертуре 298.15 K и концентрации спирта x2 = 0–0.3 мол. доли. Рассчитаны стандартные значения энтальпий растворения ( solH°), переноса ( trH°) DL- -аланил- -аланина из воды в бинарный растворитель и энтальпийные коэффициенты парных взаимодействий (hxy) с молекулами спиртов. Рассмотрено влияние строения и свойств спиртов, а также состава водно-спиртовой смеси на энтальпийные характеристики растворения DL- -аланил- -аланина. Проведен сравнительный анализ (hxy) дипептидов аланинового ряда в бинарных растворителях вода–спирт.

  • ВЛИЯНИЕ СПОСОБА СОЗДАНИЯ ВТОРИЧНОЙ ПОРИСТОСТИ В ЦЕОЛИТЕ ZSM-5 НА СВОЙСТВА МОЛИБДЕН-ЦЕОЛИТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ АРОМАТИЗАЦИИ МЕТАНА

    КУЧЕРОВ А.В. — 2014 г.

    Исследованы катализаторы ароматизации метана 4%Мо/ZSM-5 (30), приготовленные методом твердофазного синтеза путем механического смешения цеолита с МоО3 и последующего прокаливания при 550°С. В качестве носителя использован цеолит, протравленный растворами гидроксида натрия и деалюминированный растворами нитрата алюминия. Проведены каталитические исследования катализаторов, определено влияние обработки исходного цеолита на свойства катализаторов в реакции ароматизации метана. Влияние постобработки цеолитного носителя на кислотные центры катализатора подтверждено методами термопрограммированного восстановления, термопрограммированной десорбции NH3. Образование в процессе катализа ионов молибдена со степенью окисления +5 и наличие на поверхности отработанного катализатора графитизированных углеродистых отложений подтверждено методами ЭПР и термопрограммированного окисления.

  • ВЛИЯНИЕ СПОСОБОВ ПРИГОТОВЛЕНИЯ НА СВОЙСТВА ТОНКИХ ПЛЕНОК ЖИДКИХ КРИСТАЛЛОВ

    ЗАЙЦЕВ В.Б., ЗАЙЦЕВА А.В., ЛЕВШИН Н.Л., ФОРШ П.А., ХЛЫБОВ С.В., ЮДИН С.Г. — 2014 г.

    Исследованы пленки на основе жидких кристаллов, изготовленные по различным технологиям и имеющие различную толщину. На этих пленках обнаружен структурный фазовый переход при температуре 75°C. Для выяснения природы перехода проведено исследование температурных зависимостей электроемкости и проводимости изучаемых пленок, а также изучение оптических спектров поглощения и отражения. Сделан вывод, что в исследованных образцах существует сегнетоэлектрическая фаза. С помощью атомно-силовой микроскопии исследована структура пленок. В результате структурных исследований объяснены особенности изученных температурных зависимостей проводимости, емкости, в частности протяженность температурного интервала, в котором наблюдается фазовый переход.

  • ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА АДСОРБЦИЮ -ТОКОФЕРОЛА ИЗ ЭТАНОЛЬНОГО РАСТВОРА НА КИСЛОТНО-АКТИВИРОВАННОМ КЛИНОПТИЛОЛИТОВОМ ТУФЕ

    ВАСИЛЬЕВА С.Ю., КОТОВА Д.Л., КРЫСАНОВА Т.А. — 2014 г.

    Установлены и объяснены закономерности адсорбции -токоферола на кислотно-активированном клиноптилолитовом туфе при температурах 283, 295, 305 и 333 К. Обнаружено повышение селективности сорбента к витамину при понижении температуры процесса. Адсорбция -токоферола из разбавленных растворов описана с применением адсорбционной теории Дж. Ленгмюра. Показано, что монослойное закрепление витамина Е в структурной матрице клиноптилолитового туфа определяется образованием водородных связей изолированных силанольных групп адсорбента с атомами кислорода хроманового кольца и фенольным радикалом -токоферола. Дана оценка термодинамическим функциям монослойной адсорбции витамина. Сделан вывод, что формирование полимолекулярного слоя в виде ассоциатов осуществляется в результате гидрофобных взаимодействий боковых радикалов -токоферола.