научный журнал по химии Журнал неорганической химии ISSN: 0044-457X

ЗУЕВ М.Г., СУРАТ Л.Л. — 2007 г.

Исследовано твердофазное взаимодействие в системе V2O5 Nb2O5 MoO3 и установлено образование в ней твердого раствора, ограниченного составами: MoNb2V4O18 - , Mo2NbV5O21 - , Mo2Nb3V3O21 - и Mo4Nb9V9O57 - ( – нестехиометрия). В бинарной системе V2O5 Nb2O5 подтверждено образование трех соединений: VNbO5 (тетрагональная структура), VNb9O25 и V2Nb23O62.5. Выявлено, что первые два изоструктурны и образуют между собой непрерывный твердый раствор с тетрагональной симметрией. Кроме того, синтезировано новое соединение состава Mo3NbVO14 - , изоструктурное описанному в литературе соединению Mo3Nb2O14 и образующее с ним твердый раствор с тетрагональной симметрией. Определены фазовые равновесия в системе V2O5 Nb2O5 MoO3 в субсолидусной области температур.

ВНУКОВА Л.В., КИЛЬЯНОВ Ю.Н., ПОЛЯКОВА А.В., СТУКАН Р.А. — 2007 г.

Из двойных оксидов CdWO4 и BaCuO2 при 800°С в токе кислорода синтезирована тетрагональная фаза со структурой типа 123 состава CdBa2Cu2WO8 с полным и селективным замещением позиций Cu(1) на атомы W. Содержание фазы в образце составляло не менее 90%, параметры кристаллической ячейки: a = b = 0.4151(3) нм, c = 1.2537(8) нм, пики на рентгенограмме указывали на наличие сверхструктуры с удвоением всех трех параметров кристаллической ячейки.

АЛЕКСЕЕВ Е.В., ГОЛУБЕВ А.В., МЕДИНА Е.А., СУЛЕЙМАНОВ Е.В., ЧЕРНОРУКОВ Н.Г. — 2007 г.

Синтезированы и исследованы методом реакционной калориметрии ураномолибдаты рубидия состава Rb2UMo2O10 · 3H2O, Rb2UMo2O10, Rb6UMo4O18, Rb6U2Mo4O21, Rb2U2MoO10, Rb2U2Mo3O16, Rb2U6Mo7O40 · 2H2O. На основании полученных результатов рассчитаны стандартные энтальпии образования указанных соединений.

КУРМАЕВ Э.З., МЕДВЕДЕВА Н.И., МОWES A., НАЗАРОВА С.З. — 2007 г.

Обобщены результаты исследования физических свойств и электронной структуры твердых растворов HfxTa1 – xC. Впервые изучены рентгеновские эмиссионные N3-спектры тантала Ta в карбидах на основе гафния и тантала, положение и интенсивность пиков сопоставлены с результатами расчетов электронной зонной структуры HfxTa1 – xC для х = 0, 0.25, 0.5, 0.75. Установлено, что инверсия интенсивности пиков при увеличении концентрации гафния происходит из-за немонотонного изменения плотности Та 5d-состояний в валентной зоне этих соединений.

ГНАТИВ И.И., СТРАТИЙЧУК И.Б., ТОМАШИК В.Н., ТОМАШИК З.Ф. — 2007 г.

Исследован характер химического травления монокристаллических образцов CdTe и твердых растворов Cd1 - xZnxTe бромвыделяющими водными растворами H2O2 + HBr + лимонная кислота. С помощью математического планирования эксперимента на симплексе построены проекции поверхностей одинаковых скоростей травления, определены концентрационные пределы областей полирующих и неполирующих растворов. Установлено, что процесс растворения в полирующих композициях лимитируется диффузионными стадиями. Показано, что увеличение содержания цинка в твердом растворе Cd1 - xZnxTe приводит к возрастанию скорости травления, при этом концентрационные границы полирующих растворов на диаграмме не претерпевают существенных изменений. Оптимизированы составы полирующих травителей и режимы проведения процесса химико-динамического полирования этих полупроводниковых материалов.

КОЧКАРОВ Ж.А. — 2007 г.

Методами дифференциального термического анализа, дифференциальной и проективной геометрии, априорного прогноза древа кристаллизации и расчетно-экспериментальным методом исследована фазовая диаграмма системы Na, K//Cl, CO3, WO4. Выявлены концентрационные и температурные координаты четырех четверных нонвариантных точек.

КОЧКАРОВ Ж.А. — 2007 г.

Методом дифференциального термического анализа с использованием приемов проективной и дифференциальной геометрии исследована четырехкомпонентная взаимная система Na, K//F, CO3, WO4. Методом априорного прогноза древа кристаллизации найдены шесть четверных нонвариантных точек, три из которых являются эвтектическими, остальные – перитектическими. Выявлены доминирующие реакции взаимного обмена и комплексообразования. Изучены четырехкомпонентные системы: (NaF)2 (KF)2 K2CO3 K3FWO4 (1), (NaF)2 K2CO3 K2WO4 K3FWO4 (2), (NaF)2 Na2CO3 Na2WO4 K2WO4 (3), (NaF)2 Na2CO3 K2CO3 K2WO4 (4) и определены координаты всех четверных нонвариантных точек.

ГАМАТАЕВА Б.Ю., ГАСАНАЛИЕВ А.М., МИНХАДЖЕВ Г.М. — 2007 г.

Впервые методами физико-химического анализа исследована четырехкомпонентная система LiF K2WO4 CaF2 BaWO4. Априорным прогнозом ее фазового комплекса выявлены древо фаз и древо кристаллизации, которые подтверждены экспериментально построением топологической модели фазовой диаграммы и решением уравнений общего закона формирования поверхности ликвидуса. Определена плотность и дана оценка теплоаккумулирующих свойств ее эвтектических смесей.

ГАРКУШИН И.К., ГУБАНОВА Т.В., ФРОЛОВ Е.И. — 2007 г.

Методом дифференциального термического анализа исследована четырехкомпонентная система LiF LiVO3 Li2SO4 Li2MoO4. Определен эвтектический состав (мол. %): LiF – 25.0, LiVO3 – 43.8, Li2SO4 – 14.8, Li2MoO4 – 16.5 с температурой плавления 428°С и энтальпией плавления 260 Дж/г.

ЕМЕЛЬЯНОВ В.А., КОРДА Т.М., СТОЯНОВ Е.С., ТОРГОВ В.Г., УС Т.В., ШУЛЬМАН Р.С. — 2007 г.

Изучена синергетическая экстракция формы [RuNO(NO2)4OH]2 дифенил(дибутилкарбамоилметил)фосфиноксидом (L) в присутствии катионов цветных металлов (M2+), обусловленная образованием гетерометаллических комплексов [RuNO(NO2)4OHМLm] (M = Zn, Cu, Co, Ni) за счет присоединения M2+ к рутению через атомы кислорода OH и NO2-групп и бидентатной координации L к M2+. Определены константы экстракции Ru/M-комплексов и MLn(NO3)2, последовательность изменения которых при перемене M (Co, Zn, Cu > Ni), в отличие от монодентатных РО-содержащих экстрагентов (Zn > Cu > Co > Ni), не согласуется с рядом Ирвинга–Вильямса. Показана возможность извлечения рутения в форме Ru/M-комплексов из сложных нитратно-нитритных растворов.

БАТЫРБАЕВА Н.В., КУРИЛЕНКО Л.Н., МЕДКОВ М.А., СТЕБЛЕВСКАЯ Н.И. — 2007 г.

Изучена экстракция европия бензольными растворами трибутилфосфата, бензойной кислоты и ацетилацетона из нитратных растворов в присутствии полифункциональных органических соединений: акриламида, фенантролина, диацетама-5, тинувина-622. С учетом данных о распределении европия в экстракционных системах и результатов люминесцентной спектроскопии экстрактов рассмотрено комплексообразование европия с указанными лигандами. Показана возможность получения пиролизом насыщенных экстрактов пленок Eu2O3 и EuPO4 на кварцевой подложке.

БАЙКОВА И.П., МУРИНОВ Ю.И., ХИСАМУТДИНОВ Р.А. — 2007 г.

Исследована экстракция золота(III) из 0.5 моль/л солянокислых растворов 1,3-бис(2-ацетоксиметилтиобутил-3-тиобутилпропил)-6-метилурацилом (разбавитель хлороформ). Показано, что реагент обладает высокой эффективностью, позволяет отделять ион металла от суммы цветных и черных металлов, а также может быть неоднократно использован после реэкстракции. Установлено, что экстракция осуществляется по сольватному механизму с образованием координационной связи Au–S со всеми атомами серы реагента, причем с увеличением концентрации золота(III) в водной фазе сольватное число изменяется от 1 до 1/4.

МУРИНОВ Ю.И., ХИСАМУТДИНОВ Р.А., ШИТИКОВА О.В. — 2007 г.

Изучена экстракция золота(III), палладия(II) и платины(IV) из 3 М солянокислых растворов 1-2-(2,4-дихлорфенил)-пропил-1,3-диоксолан-2-ил-метил-1н-1,2,4-триазолом в толуоле. Установлено, что извлечение осуществляется по анионообменному механизму. Рассчитаны концентрационные константы и термодинамические параметры реакции экстракции. Реагент рекомендован для извлечения суммы благородных металлов.

ЛЕСНОВ А.Е., САЗОНОВА Е.А. — 2007 г.

Изучены экстракция кислоты и межфазное распределение 1-алкил-3-метил-2-пиразолин-5-онов в системе вода–хлороформ–хлорная кислота. Реагенты способны экстрагировать катионы скандия из слабокислых растворов в присутствии перхлорат-ионов. 1-Алкил-3-метил-2-пиразолин-5-оны расслаивают водные растворы хлорной кислоты на две жидкие фазы. Ионы скандия концентрируются в нижней фазе, имеющей малый объем.

БЕЛОВА В.В., ВОШКИН А.А., КУВАЕВА З.И., КУЛИЧЕНКОВ C.А., СОЛДАТОВ В.С., ХОЛЬКИН А.И. — 2007 г.

Изучено межфазное распределение галогеноводородных (HF, HCl, HBr, HI) и кислородсодержащих кислот (H2SO4, HClO4) в системе с бинарным экстрагентом – динонилнафталинсульфонатом триоктилметиламмония. Показано, что при экстракции минеральных кислот в зависимости от кислотности водной фазы коэффициенты распределения минеральных анионов Вm- понижаются с ростом значений рН в соответствии с закономерностями бинарной экстракции. Получены изотермы экстракции минеральных кислот и рассчитаны эффективные константы экстракции.

БОНДАРЕВА С.О., ЛИСИЦКИЙ В.В., МУРИНОВ Ю.И. — 2007 г.

Синтезирован бис-ацилированный диэтилентриамин с -разветвленным заместителем. Изучены условия экстракции хлоридов Cu(II), Co(II), Ni(II), Zn(II) и Fe(III) из солянокислых, хлоридных и аммиачных растворов. Рассчитаны константы протонирования экстрагента и концентрационные константы экстракции металлов. Установено, что при в диапазоне pН 2–10 реализуется координационный механизм, в более кислой области реагент извлекает металлы предположительно по ионообменному механизму.

ГЕЙДАРОВ Б.А. — 2007 г.

Разработан косвенный метод синтеза GaSe, получены его монокристаллы из газовой фазы и изучены их некоторые электрофизические свойства.

БУЯНОВА Е.С., ЕМЕЛЬЯНОВА Ю.В., ЖУКОВСКИЙ В.М., ЗАЙНУЛЛИНА В.М. — 2007 г.

Неэмпирические расчеты электронной структуры выполнены для полиморфных модификаций ванадата висмута: -Bi4V2O11 и -Bi4V2O11. Для обеих фаз получен спектр полупроводникового типа. Расчетное значение запрещенной щели уменьшается в направлении от - к -фазе. Анализ химической связи показывает повышение прочности ковалентных взаимодействий в ряду Bi–V, Bi–O, V–O. Прочность связи V–O в -Bi4V2O11 существенно выше, чем в -фазе. Относительно слабое связывание кислорода в тетрагональной структуре -Bi4V2O11 подтверждает возможность более свободного кислородного транспорта в -фазе по сравнению с -модификацией. На основе результатов расчетов полной энергии фаз обсуждается стабильность полиморфных модификаций ванадатов висмута и особенности кислородного разупорядочения в структуре -Bi4V2O11. Анализ заселенностей перекрывания связей позволяет объяснить существование области гомогенности и возможность допирования -Bi4V2O11 и -Bi4V2O11. Обсуждается возможность использования в качестве стабилизаторов кристаллической структуры ванадатов висмута четырех- и пятизарядных катионов d-элементов.

МУРАВЬЕВ Э.Н., МУРАШОВ С.В., НЕФЕДОВ В.И., ЯРЖЕМСКИЙ В.Г. — 2007 г.

Методом функционала электронной плотности рассчитаны зонные структуры чистых полупроводников CdGeAs2 и CuGaTe2, а также магнитных полупроводников Cd1-x MnxGeAs2 и Cu1-x MnxGaTe2 (x = 0.0625). Установлено, что в обоих соединениях d-орбитали Mn образуют узкую зону вблизи уровня Ферми. В случае Cd1-x MnxGeAs2 Mn3d-орбитали слабо участвуют в химической связи, а в случае Cu1-x MnxGaTe2 такое участие довольно существенно. Обсуждается связь полученных результатов со свойствами этих соединений и моделями ферромагнетизма.

ДЕМБОВСКИЙ С.А., ЗЮБИН А.С., МЕБЕЛЬ А.М. — 2007 г.

В рамках различных неэмпирических подходов (TD-DFT, EOM-CCSD, CASSCF) выполнены расчеты первых возбужденных состояний для кластеров, моделирующих элементы непрерывной неупорядоченной сетки и наиболее стабильные локальные дефекты в твердом селене. В расчетах использован валентно-двухэкспонентный базис, дополненный поляризующими и диффузными функциями. Рассмотрено влияние размеров и строения кластера на энергии переходов, оценены тенденции геометрической релаксации возбужденных состояний для наиболее характерных структур.