научный журнал по химии Журнал неорганической химии ISSN: 0044-457X

МИХАЛЕВА М.В., МОЛЧАНОВ А.М., ХОХРЯКОВ А.А. — 2007 г.

Методом ОАЭС (отражательно-абсорбционная электронная спектроскопия) в диапазоне 240–400 нм измерены электронные спектры растворов хлора в расплавленных хлоридах щелочных металлов: 2CsCl–NaCl, KCl–NaCl и CsCl. Полосы поглощения в хлоридных расплавах интерпретированы как электронные переходы в молекулярной группировке Cl2 и в трехатомной линейной группировке симметрии D h и С v’.

КИМЕЛЬ Б.Г., КУЗЬМИНА Н.П., МАКАРЕВИЧ А.М. — 2007 г.

Методом электроспрей масс-спектрометрии (ЭС-МС) изучен состав водных растворов гетерометаллических комплексонатов MLnDTPA и Ln2M3(EDTA)3 (H5DTPA – диэтилентриаминпентауксусная кислота; H4EDTA – этилендиаминтетрауксусная кислота; Ln = Eu, La; M = Ni, Mn) и монометаллических комплексонатов H3Ni(DTPA), HNi2(DTPA), H2La(DTPA), H2Eu(DTPA). Характер полученных ЭС масс-спектров свидетельствует о том, что в водных растворах изученных гетерометаллических комплексонатов находятся в равновесии хелатированные формы РЗЭ и 3d-ионов, причем для ионов 3d-элементов обнаружены не только моно-, но и диметаллические диэтилентриаминпентаацетаты. Соотношение интенсивностей сигналов ионов хелатированных РЗЭ и 3d-элементов в спектрах водных растворов гетерометаллических комплексонатов отвечает соотношению величин констант устойчивости соответствующих монометаллических комплексонатов.

БЕЛОКОНЬ А.И., КЕССЛЕР В.Г., СУСЛОВА Е.В., ТУРОВА Н.Я. — 2007 г.

При анодном растворении металлического олова в среде абсолютных спиртов образуются оксоалкоголяты Sn6O4(OR)4 (R = Me (1), Et (2), изо-Pr (3)) и ортоформы – Sn(OR)2 (R = н-Bu (4), С2H4OMe (5)). Молекула Sn6O4(OEt)4 (2), по данным РСА, представляет собой октаэдрический “кластер” [Sn6], на восьми гранях которого чередуются оксо- и OEt-группы. В масс-спектрах 1 и 2 присутствуют фрагменты гексаядерных оксоалкоголятов.

БЕРЕЗИН Б.Д., КУСТОВ А.В. — 2007 г.

Измерены тепловые эффекты смешения разбавленных водных растворов хлорида кальция и оксалата натрия при 25 и 40°С. Измерены тепловые эффекты разбавления водных растворов хлорида кальция. Установлено, что исследуемые процессы экзотермичны, однако с ростом температуры экзотермичность разбавления увеличивается в полном соответствии с теорией Дебая–Хюккеля, а экзотермичность смешения, наоборот, заметно уменьшается. Впервые рассчитаны величины энтальпии осаждения оксалата кальция и изменение теплоемкости в процессе образования осадка в разбавленном водном растворе.

БЕРЕЗИН Б.Д., БЕРЕЗИН М.Б., КУСТОВ А.В. — 2007 г.

Измерены тепловые эффекты растворения хлорида кальция и оксалата натрия в воде при 25 и 40°С при различных концентрациях. В рамках второго приближения теории Дебая–Хюккеля определены стандартные энтальпии растворения. Рассчитаны изменения теплоемкости в процессе растворения и парциальные моляльные теплоемкости электролитов при бесконечном разбавлении.

ДАНО М., КОРОЛЕНКО М.В., ПАЕН К., ТКАЧЕНКО В.Е., ФАБРИЧНЫЙ П.Б. — 2007 г.

Исследована сверхтонкая структура низкотемпературных мессбауэровских спектров примесных ионов 119Sn4+ (0.4 ат. %) в мелкокристаллическом образце MnO, охарактеризованном посредством рентгенографических и магнитных измерений. Спектры 119Sn свидетельствуют о распределении олова по позициям с неоднородным катионным окружением. Появление таких позиций объяснено локальной компенсацией избыточного заряда Sn4+ вакансиями марганца VMn и образованием сегрегаций дефектов, завершающимся выделением кластеров MnSnO3. Неравномерность распределения Sn4+ и связанная с ней зависимость числа разорванных магнитных связей от локальной концентрации олова являются причиной флуктуации значений ТN, “ощущаемых” 119Sn в различных кристаллитах MnO. Спектры 119Sn позволяют исключить возможность вхождения олова в состав суперпарамагнитных частиц.

LIU YINGFANА’B, SUN YUANA, YANG RUINAC’, ZHANG CHUANJIAN, ZHAO DONGC, ZHU JINGC — 2004 г.

Binuclear copper(I) complex [Cu 2(dppm) 2(C 6H 5O 2N) 2](NO 3) 2 (C 6H 5O 2N = 2-picolinic acid, dppm = = Ph 2PCH 2PPh 2) has been synthesized and characterized by specific elemental analyses, t.g., 31P-NMR, electronic conductivity and c.v. waves have also been measured. The X-ray crystal structure of the complex shows that dppm coordinates as a bridging bidentate ligand to the copper(I) atoms with tetrahedral coordination structure, and NO 3- behaves as a free ion in the newly prepared binuclear copper(I) complex.

ВИЛЛИС ФОРШЛИНГ, ИВАНОВ А.В., ЛЕСКОВА С.А., МАЙКЛ КРИТИКОС — 2004 г.

По данным ЯМР 15N спектроскопии высокого разрешения в твердой фазе и рентгеноструктурного анализа (РСА) изучены аддукт морфолиндитиокарбаматного комплекса цинка с морфолином [Zn(Mf)(MfDtc) 2] и его сольватированная форма [Zn(Mf)(MfDtc) 2] · Mf. Установлено, что полученные комплексы существуют в молекулярных формах, характеризующихся структурной неэквивалентностью дитиокарбаматных лигандов. При этом сольватация аддукта приводит к возрастанию степени их неэквивалентности. По данным РСА разрешены молекулярная и кристаллическая структуры [Zn(Mf)(MfDtc) 2] · Mf. В кристаллической решетке последнего установлено существование системы упорядоченных полостей типа каналов, заселенных внешнесферными сольватными молекулами морфолина, что соответствует реализации структур клатратного типа. Координационный полиэдр комплексообразователя [ZnS 4N] представляет собой несколько искаженную квадратную пирамиду, основание которой образовано четырьмя атомами серы, а атом азота занимает положение в ее вершине. Выполнен расчет вклада квадратно-пирамидальной (КП) (97%) и тригонально-бипирамидальной (ТБП) (3%) составляющих в геометрию полиэдра цинка. Проведено отнесение резонансных сигналов 15N к структурным положениям атомов азота в разрешенной молекулярной структуре.

СТРАТИЙЧУК И.Б., ТОМАШИК В.Н., ТОМАШИК З.Ф., ФЕЙЧУК П.И. — 2004 г.

Исследованы характер и кинетика химического растворения нелегированного и легированного примесями Ga, Ge, Sb, Sn и (As+Cl) теллурида кадмия в растворах системы H 2O 2-HBr. Построены концентрационные зависимости скорости растворения указанных материалов при содержании 250 об. % H 2O 2. Установлено, что легирующие примеси влияют на скорость травления CdTe и качество обрабатываемой поверхности, что необходимо учитывать при разработке полирующих травителей. Определены концентрационные пределы растворов, которые могут быть использованы для химико-динамического полирования указанных полупроводниковых материалов.

ДОЦЕНКО В.П., ЕФРЮШИНА Н.П., КИРИЯК А.В., КОВАЛЕВСКАЯ И.П., МАЛИНКА Е.В., МЕШКОВА С.Б., ТОПИЛОВА З.М. — 2004 г.

Исследовано влияние природных и синтетических цеолитов, CaCO 3, а также кристаллического фосфата циркония на интенсивность свечения сорбатов на них вольфрамата европия по сравнению с вольфраматами Mg, Ca, Sr, Ba, La, Gd, Y, допированными Eu(III), полученными при совместном осаждении их вольфрамат-анионом. Выяснено влияние характера щелочноземельного катиона, анионов солей металлов, условий соосаждения и температуры прокаливания образцов на их люминесценцию. Рентгенофазовым анализом установлено соответствие полученных соединений шеелитовой структуре. В идентичных условиях коротковолнового возбуждения (λ возб = 254 нм) интенсивность люминесценции вольфрамата кальция, допированного Eu(III), составляет 33% от этой характеристики промышленного фотолюминофора красного цвета свечения ФЛ-612.

ВЕРЕСОВ А.Г., КИРИК С.Е., КИСЛИЦЫН М.Н., ЛОКШИН Б.В., СЕРГЕЕВ В.Г., СТЕНИНА И.А., ЯРОСЛАВЦЕВ А.Б. — 2004 г.

Методами импедансной и ИК-спектроскопии исследованы взаимодействия на границе раздела фаз и катионная подвижность в композиционных материалах на основе полистиролсульфоната натрия и мезопористого оксида кремния. Показано, что формирование композита приводит к увеличению катионной подвижности. Обсуждаются возможные механизмы данного явления.

АФАНАСОВ М.И., ДАНО М., КОРОЛЕНКО М.В., МЕДВЕДЕВ С.А., ТКАЧЕНКО В.Е., ФАБРИЧНЫЙ П.Б. — 2004 г.

Методом мессбауэровской спектроскопии исследован образец СоО с неравновесным распределением ионов Sn(IV) по структурным позициям с неэквивалентным катионным окружением. На основании анализа сверхтонких взаимодействий 119Sn рассчитаны парциальные вклады в значение магнитного поля Н на ядрах олова за счет 180°-ного косвенного обмена с участием е g-орбиталей (h к.о. = 30 кЭ) и прямого обмена с участием наполовину заполненных t 2g-орбиталей соседних катионов Со(II) (h п.о. ~ 10 кЭ).

АМИНДЖАНОВ А.А., АФАМЭФУНА ЭЛВИС ОКОРОНКВО, САФАРМАМАДОВ С.М. — 2004 г.

Методом потенциометрического титрования исследован процесс комплексообразования рения(V) с пиридинтиолом-2 в среде 6 М HBr в интервале температур 273-338 К. Определены ступенчатые константы образования оксобромпиридинтиольных комплексов рения(V) и величины термодинамических функций процесса комплексообразования

ФЕДОСЕЕВ А.М., ЧАРУШНИКОВА И.А., ЮСОВ А.Б. — 2004 г.

Изучена люминесценция кристаллических изоструктурных теллуромолибдатных комплексов состава Eu 2TeMo 6O 24 · 18H 2O (I) и Gd 2TeMo 6O 24 · 18H 2O (II). Оба соединения люминесцируют под действием света азотного лазера (λ = 337.1 нм). Эмиттером люминесценции в II является теллуромолибдатный лиганд, в комплексе I перенос энергии (ПЭ) протекает с лиганда на ион Eu 3+ и люминесценцию испускает ион Eu 3+. Высокая эффективность ПЭ в I возможна благодаря малым валентным углам MoOMo (ω < 120°), что препятствует быстрому рассеянияю энергии путем термической делокализации фотовозбужденного d-электрона атома Mo. ПЭ в I происходит только с ближайших лигандов сначала на 5D 1-, а с него на 5D 0-уровень Eu 3+. Скорость двух этапов ПЭ составляет соответственно >5 х 10 7 и 2 х 10 5 с -1. Обсуждается спектр и кинетика люминесценции. Из времени жизни люминесценции рассчитано число гидратации иона Eu 3+. Спектр люминесценции отвечает низкосимметричному окружению иона Eu 3+.

БАСАРГИН Н.Н., ЛУКИНА И.П., ЛУНИНА Г.Е., РОЗОВСКИЙ Ю.Г. — 2004 г.

Исследованы условия образования и свойства комплексных соединений меди с рядом азосоединений на основе орто-аминофенолов и барбитуровой кислоты. Установлены количественные корреляции величин р K' OH функциональных групп реагентов с рН 50 комплексообразования и устойчивостью (рК Н) комплексов меди, позволяющие осуществлять количественный прогноз аналитических свойств соединений.

АНТИПИН М.Ю., АРТЕМЬЕВА М.Ю., ВОЛОГЖАНИНА А.В., ДОЛГУШИН Ф.М., СЕРЕЖКИН В.Н., СЕРЕЖКИНА Л.Б. — 2004 г.

Проведено рентгеноструктурное исследование монокристаллов K 2[UO 2(C 2O 4)(SO 4)] • 3H 2O. Соединение кристаллизуется в триклинной сингонии, параметры элементарной ячейки: a = 5.743(1), b = = 9.544(2), с = 11.845(2) Å, α = 89.49(3)°, β = 84.95(3)°, γ = 83.01(3)°, пр. гр. Р 1, Z = 2, R = 0.024. Структура содержит бесконечные зигзагообразные цепи состава [UO 2(C 2О 4)(SO 4)] 2-, вытянутые вдоль направления [110] и относящиеся к кристаллохимической группе AK 02M 1 (А = UО 2 2+) комплексов уранила. Цепи связаны между собой за счет электростатического взаимодействия с ионами калия, а также водородных связей с участием внешнесферных молекул воды.

ГЕВОРКЯН И.Э., КОГАН В.А., ЛУКОВ В.В., МАКИТОВА Д.Д., ПОПОВ Л.Д., ТКАЧЕВ В.В., ТУПОЛОВА Ю.П., ШИЛОВ Г.В. — 2004 г.

Впервые синтезированы лигандные системы - продукты конденсации 1,3-диаминопропанола-2 с замещенными производными салицилового альдегида - и биядерные комплексы меди(II), содержащие несимметричный обменный фрагмент на основе указанных лигандов. Состав, строение и физико-химические свойства всех выделенных соединений изучены с помощью ИК-, ПМР-спектроскопии, магнетохимии, рентгеноструктурного анализа. Установлено, что характер обменного взаимодействия между парамагнитными центрами зависит от природы мостиковых групп в несимметричном обменном фрагменте.

МАГОМЕДОВ М.Н. — 2004 г.

Определены параметры парного потенциала межатомного взаимодействия для элементов подгруппы углерода. Показано, что глубина потенциала ковалентной связи, найденная из модуля всестороннего сжатия, приблизительно в два раза больше величины, рассчитанной из энергии атомизации кристалла. Сделан вывод, что внутри кристалла связь между парой атомов является как бы двойной. Но две эти связи не равнозначны по величине. Показано, что по мере роста энергии связи в ряду подгруппы углерода растет и разница между величинами этих двух связей, причем эта разница определяет энергию притяжения валентного электрона к “своему” иону.

НЕФЕДОВ В.И., ТРЖАСКОВСКАЯ М.Б., ЯРЖЕМСКИЙ В.Г. — 2004 г.

Методом Дирака-Фока рассчитаны полные энергии различных электронных конфигураций сверхтяжелых элементов 111 ≤ Z ≤ 143, установлены конфигурации с наименьшей полной энергией, проанализированы особенности заполнения электронных оболочек и ожидаемые химические свойства сверхтяжелых элементов.

БУСЛАЕВА Е.Ю., ГУБИН С.П., КАРГИН Ю.Ф., КОЖБАХТЕЕВ Е.М., МАРЬИН А.А. — 2004 г.

Изучено взаимодействие диоксида углерода и изопропилового спирта в области суперкритических параметров состояния обоих реагентов. Установлено, что при t > 400°С протекает реакция восстановления CO 2 с образованием твердого углерода в форме аморфной фазы и графита. В жидкой фазе наблюдается расслоение и зафиксированы продукты конденсации ацетона и изопропанола.