научный журнал по химии Журнал неорганической химии ISSN: 0044-457X

Архив научных статейиз журнала «Журнал неорганической химии»

  • ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ТРАВИТЕЛЕЙ H2O2–HBR–МОЛОЧНАЯ КИСЛОТА ДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО РАСТВОРЕНИЯ КРИСТАЛЛОВ PBTE И PB1 - XSNXTE

    МАЛАНИЧ Г.П., СТРАТИЙЧУК И.Б., ТОМАШИК В.Н., ТОМАШИК З.Ф. — 2015 г.

    В воспроизводимых гидродинамических условиях исследован процесс химического растворения поверхности монокристаллов PbTe и твердых растворов Pb1 - xSnxTe бромвыделяющими травителями H2O2 HBr C3H6O3 (молочная кислота). Методами металлографического анализа и электронной микроскопии изучены зависимости скорости растворения кристаллов от состава травителей, их перемешивания и температуры, а также исследовано состояние поверхности после полирования. Определены концентрационные границы растворов для химико-динамического полирования поверхности указанных полупроводниковых материалов.

  • ИССЛЕДОВАНИЕ КИСЛЫХ АЛЮМИНИЙСОДЕРЖАЩИХ РАСТВОРОВ МЕТОДОМ МОДЕЛИРОВАНИЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ РАВНОВЕСИЙ МИНИМИЗАЦИЕЙ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПОТЕНЦИАЛОВ

    БЫЧИНСКИЙ В.А., ВАЛЕЕВ Д.В., ЧУДНЕНКО К.В. — 2015 г.

    Выполнено термодинамическое моделирование физико-химических процессов, составляющих основу получения алюминийсодержащих растворов. Показано, что основными формами нахождения алюминия в растворе являются хлориды и гидроксохлориды алюминия. Изучено влияние температуры на равновесный состав раствора.

  • ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ НАТРИЙ-АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ СТЕКЛОВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ

    БАЛЬЖИНИМАЕВ Б.С., ДОВЛИТОВА Л.С., ПАУКШТИС Е.А., САДОВСКАЯ Е.М., СИМОНОВА Л.Г. — 2015 г.

    Методом АЭС ИСП, дифференцирующего растворения и ИК-спектроскопии исследовано влияние температуры, времени и состава растворителей (вода, НCl) на процессы выщелачивания Na, Al, Са из натрий-алюмосиликатных стекловолокнистых материалов, а также физико-химические свойства выщелоченных продуктов. Установлено, что в воде и в водных растворах HCl происходит преимущественное извлечение из стекла натрия, обусловленное ионным обменом Na+ на H+. Скорость выщелачивания Na в H2O лимитируется скоростью ионного обмена на поверхности стекловолокна, а в HCl – диффузией Na в объеме стекловолокна. Структура выщелоченных стекловолокон образована чередующимися слоями из нескольких кремнекислородных тетраэдров, разделенных узкими полостями, в которых находится значительное количество молекулярной воды и SiОН-групп, характеризующихся полосой валентных колебаний ОН ( = 3640 см-1). Это обусловливает способность выщелоченных стекловолокон к ионному обмену протонов на катионы металлов. При прокаливании SiOH-группы конденсируются с выделением воды, однако ионообменные свойства волокон частично сохраняются.

  • ИССЛЕДОВАНИЕ СЕКУЩИХ ТРЕУГОЛЬНИКОВ KCL KBR LI2WO4, KCL KBR LIKWO4 ЧЕТЫРЕХКОМПОНЕНТНОЙ ВЗАИМНОЙ СИСТЕМЫ LI,K| |CL,BR,WO4

    ГАРКУШИН И.К., РЕДЮШЕВ А.К., СУХАРЕНКО М.А., ЯРЕМЕНКО И.М. — 2015 г.

    Проведено разбиение на симплексы четырехкомпонентной взаимной системы Li,K| |Cl,Br,WO4 на основе теории графов путем составления матрицы смежности и решения логического выражения. Построено древо фаз системы, имеющее линейное строение и состоящее из двух стабильных тетраэдров и стабильного пентатопа, разделенных двумя секущими треугольниками. В четырехкомпонентной взаимной системе Li,K| |Cl,Br,WO4 на основе полученного древа фаз осуществлен прогноз кристаллизующихся фаз. Методом дифференциального термического анализа проведено экспериментальное исследование секущих треугольников KCl KBr Li2WO4 и KCl KBr LiKWO4. Точки нонвариантных равновесий в треугольниках отсутствуют. Непрерывные ряды твердых растворов устойчивы и не распадаются.

  • ИССЛЕДОВАНИЕ СТАБИЛЬНЫХ ТРЕУГОЛЬНИКОВ LIF KBR LI2CRO4 И LIF KBR K2CRO4 ЧЕТЫРЕХКОМПОНЕНТНОЙ ВЗАИМНОЙ СИСТЕМЫ ИЗ ФТОРИДОВ, БРОМИДОВ И ХРОМАТОВ ЛИТИЯ И КАЛИЯ

    ГАРКУШИН И.К., ДЕМИНА М.А., НЕНАШЕВА А.В., ЧУДОВА А.А. — 2015 г.

    Проведено разбиение четырехкомпонентной взаимной системы Li,K| |F,Br,CrO4 на симплексы с применением теории графов, построено древо фаз системы. Описано химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе Li,K| |F,Br,CrO4 конверсионным методом и методом ионного баланса. Методом дифференциального термического анализа в секущих треугольниках LiF KBr Li2CrO4 и LiF KBr K2CrO4 выявлены характеристики тройных эвтектических точек, разграничены поля кристаллизации фаз, описаны фазовые реакции для каждого элемента диаграммы состояния. Состав кристаллизующихся фаз в секущих треугольниках LiF KBr Li2CrO4 и LiF KBr K2CrO4 подтвержден рентгенофазовым анализом.

  • КАРБОКСИЛАТЫ МАРГАНЦА(II), СОДЕРЖАЩИЕ КООРДИНИРОВАННЫЙ 3,5-ДИМЕТИЛПИРАЗОЛ

    АГЕШИНА А.А., ГОЛУБНИЧАЯ М.А., НЕФЕДОВ С.Е., УВАРОВА М.А. — 2015 г.

    Обнаружено, что продуктами реакций пивалата, бензоата и цимантренкарбоксилата марганца(II) с 3,5-диметилпиразолом (Hdmpz) являются моноядерные комплексы (Hdmpz)4Mn(OOCR) (R = But, Ph) и биядерный комплекс , содержащий сольватную молекулу пиразола. Полученные комплексы выделены с высоким выходом в монокристаллическом виде и охарактеризованы данными химического анализа, ИК-спектроскопии, а также методом РСА.

  • КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ТЕМПЛАТНОГО СИНТЕЗА В ТРОЙНЫХ СИСТЕМАХ ИОН МЕТАЛЛА(II)–ТИОСЕМИКАРБАЗИД–ДИАЦЕТИЛ

    МИХАЙЛОВ О.В., ЧАЧКОВ Д.В. — 2015 г.

    С использованием негибридного метода функционала плотности DFT OPBE/TZVP и программы Gaussian09 осуществлено моделирование продуктов темплатного синтеза, которые потенциально могут образовываться при взаимодействии двухзарядных ионов 3d-элементов M(II), тиосемикарбазида H2N HN C(=S) NH2 и диацетила H3C C(=O) C(=O) CH3 в желатин-иммобилизованных матричных имплантатах. Рассчитаны параметры молекулярных структур и термодинамические характеристики наиболее устойчивых макротрициклических комплексов Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) и Zn(II) с (NSSN)-координацией донорных центров лиганда и их кристаллографические характеристики. Для всех изученных комплексов характерна компланарность хелатного узла и металлоциклов.

  • КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ D-МЕТАЛЛОВ С 4-(2-(1,5-ДИМЕТИЛ- 3-ОКСО-2-ФЕНИЛПИРАЗОЛИДИНИЛ)ГИДРАЗОНО)-3-МЕТИЛ-1-ФЕНИЛПИРАЗОЛОНОМ-5. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА С21H20N6O2

    КОВАЛЬЧУКОВА О.В., НГУЕН ВАН, ПОЛЯКОВА И.Н., СЕРГИЕНКО В.С., СТРАШНОВ П.В., СТРАШНОВА С.Б. — 2015 г.

    Синтезированы и выделены в кристаллическом состоянии девять новых комплексных соединений d-металлов с 4-(2-(1,5-диметил-3-оксо-2-фенилпиразолидинил)гидразоно)-3-метил-1-фенилпиразолоном-5 (HL). Методом РСА установлена кристаллическая и молекулярная структура лиганда. Изучены процессы комплексообразования HL в этанольных растворах, спектрофотометрически установлен состав и рассчитаны константы образования комплексов. Методами квантово-химического моделирования изучено электронное строение HL и металлокомплексов с катионом Ni2+, предложено их строение.

  • КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ND, ER, EU С 1,6-БИС(ДИФЕНИЛФОСФОРИЛ)-2,5-ДИОКСАГЕКСАНОМ (L). КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА [ND2(NO3)6L3]

    БАУЛИН В.E., ИВАНОВА И.С., КИРИЛЛОВ Е.В., КИРИЛЛОВ С.В., ПОЛЯКОВА И.Н., ПЯТОВА Е.Н., РЫЧКОВ В.Н., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2015 г.

    Получены в твердом виде комплексы M(NO3)3.1.5L, где М = Nd, Er, Eu, L – 1,6-бис(дифенилфосфорил)-2,5-диоксагексан. Предложен новый удобный метод синтеза L. Методом РСА определена кристаллическая структура [Nd2(NO3)6L3]. Девятикоординационное окружение атомов Nd(1,2) образуют по шесть атомов О бидентатных нитрат-ионов и по три фосфорильных атома О молекул L (средн. Nd-O 2.543 и 2.374 A соответственно). Две независимые молекулы L выполняют мостиковую функцию, связывая атомы Nd в центросимметричные тетрамеры [L-Nd(NO3)3-L-Nd(NO3)3-L2-Nd(NO3)3-L-Nd(NO3)3L]. Третья молекула L разупорядочена в соотношении 0.602(4) : 0.398(4) так, что большинство молекул хелатирует концевые атомы Nd в тетрамере, а остальные связывают тетрамеры в более длинные ассоциаты. На основании данных элементного анализа и ИК-спектроскопии высказано предположение, что комплексы Er и Eu имеют такое же строение, как [Nd2(NO3)6L3].

  • КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ SNCL4 С БЕНЗОИЛ-(ИЗОНИКОТИНОИЛ)ГИДРАЗОНАМИ САЛИЦИЛОВОГО АЛЬДЕГИДА (H2BS, H2IS). МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ CТРУКТУРА [SNCL3(HBS] И [SNCL3(IS . H)] · 2CH3CN

    КОРЛЮКОВ А.А., СЕЙФУЛЛИНА И.И., ШМАТКОВА Н.В. — 2015 г.

    Взаимодействием SnCl4 с бензоил- и изоникотиноилгидразонами салицилового альдегида (H2Bs, H2Is) синтезированы комплексы с мольным соотношением Sn : лиганд = 1 : 1 [SnCl3(HBs)] (I) и [SnCl3(Is . H)] · nSolv (n = 2, Solv = CH3CN (II); n = 0 (III); n = 2, Solv = DMF (IV)). Методами ИК- и ПМР-спектроскопии доказано, что лиганды в I–IV координированы тридентатно-циклически через азометиновый атом азота, атомы кислорода окси- (I–IV) и карбонильной (I) или оксиазинной (II–IV) групп, при этом в II–IV реализуется протонированная по N(py) форма лиганда. Установлено, что термораспад комплексов сопровождается элиминацией в газовую фазу хлор- и оловохлорсодержащих частиц. Методом РСА определена молекулярная и кристаллическая структура I, II.

  • КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ЕВРОПИЯ И ИТТРИЯ С -ДИКЕТОНАМИ И АМИНОКИСЛОТАМИ

    ЕМЕЛИНА Т.Б., МЕДКОВ М.А., СТЕБЛЕВСКАЯ Н.И. — 2015 г.

    Изучены процессы комплексообразования европия(III) и иттрия(III) в экстракционных системах с ?-дикетонами и аминокислотами. Рост коэффициентов распределения РЗЭ в этих системах обусловлен образованием разнолигандных координационных соединений РЗЭ. Образование смешанолигандных координационных соединений РЗЭ с ?-дикетонами и аминокислотами в органической фазе подтверждено методами ИК- и люминесцентной спектроскопии и квантово-химическими расчетами энергии образования молекулы разнолигандных комплексов иттрия с глицином и ацетилацетоном или гексафторацетилацетоном. Установлено, что молекулы аминокислоты при образовании смешанолигандных соединений с ?-дикетонатами РЗЭ координируют ион РЗЭ атомом кислорода карбоксильной группы с сохранением бетаиновой структуры, при этом NH3+-группа аминокислоты посредством водородной связи взаимодействует с одним из атомов кислорода ?-дикетона. Показана возможность эффективного использования трис-дибензоилметаната европия в качестве рецептора глицина.

  • КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ РОДИЯ И ПЛАТИНЫ С P-ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫМИ КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНАМИ

    БУСЛАЕВА Т.М., ГУСЕВА Е.В., ПОЛОВНЯК В.К. — 2015 г.

    Рассмотрены особенности комплексообразования соединений родия и платины с P-функционализированными каликс[4]резорцинами в этаноле и ацетоне. Методами ИК- и КР-спектроскопии, ЯМР 31 и ЯМР 1, ЭПР, ЭС, ТГ/ДСК установлена структура и изучены свойства комплексов. Показано, что каликсрезорциновая матрица в составе образующихся комплексов координирована к иону металла через донорные атомы внешнесферных для нее арилдифенилфосфиновых или арилдиэтиламинофосфиновых групп.

  • КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ЭТИЛ 2-АРИЛ(АЛКИЛ)-СУЛЬФОНИЛАМИНО-4,5,6,7-ТЕТРАГИДРОБЕНЗО[B]ТИОФЕН-3-КАРБОКСИЛАТОВ С ИОНАМИ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ

    БАЙГАЧЕВА Е.В., МАНЫЛОВА К.О., ПАВЛОВ П.Т., ТИУНОВА Т.Г., ЧЕКАНОВА Л.Г. — 2015 г.

    Исследованы процессы комплексообразования сульфонильных производных тиофенов Гевальда (СТГ) с ионами Cu(II), Co(II), Ni(II), Zn(II) и Cd(II) в аммиачных растворах. Методами насыщения, изомолярных серий и кондуктометрического титрования выявлены соотношения [M(II)] : [СТГ] = 1 : 2. Состав препаративно выделенных комплексов подтвержден данными ИК-спектроскопии и элементного анализа. Рассчитаны значения ПР осадков комплексов и констант равновесия реакций комплексообразования. Показана зависимость значений ПР комплексов М(II) от природы сульфонильного заместителя в ряду СТГ.

  • КОМПОЗИЦИОННЫЕ ПОКРЫТИЯ, ФОРМИРУЕМЫЕ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПЛАЗМЕННОГО ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО ОКСИДИРОВАНИЯ И ТЕЛОМЕРНЫХ РАСТВОРОВ ТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА

    БУЗНИК В.М., ГНЕДЕНКОВ С.В., КИРЮХИН Д.П., КИЧИГИНА Г.А., КУЩ П.П., МАШТАЛЯР Д.В., НАДАРАИА К.В., СИНЕБРЮХОВ С.Л. — 2015 г.

    Разработаны способы формирования защитных композиционных покрытий с использованием теломерных растворов тетрафторэтилена. Проведено комплексное исследование электрохимических, трибологических, гидрофобных свойств композиционных покрытий, сформированных на магниевых сплавах методом плазменного электролитического оксидирования с последующим нанесением фторорганического материала из теломерных растворов тетрафторэтилена. Получены данные, свидетельствующие о повышении коррозионной устойчивости и износостойкости покрытий. Установлены гидрофобные свойства полученных композиционных слоев.

  • КОНСТАНТЫ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСОВ ЭТИЛЕНДИАМИН-N,N-ДИГЛУТАРОВОЙ КИСЛОТЫ С ИОНАМИ ЦИНКА, КАДМИЯ, КОБАЛЬТА И МАРГАНЦА(II)

    ГРИДЧИН С.Н., НИКОЛЬСКИЙ В.М., ТОЛКАЧЕВА Л.Н. — 2015 г.

    Методом потенциометрического титрования определены константы устойчивости комплексов этилендиамин-N,N-диглутаровой кислоты с ионами Zn2+, Cd2+, Co2+ и Mn2+ при 298.15 К и ионной силе 0.1 моль/л. В качестве “фонового” электролита использован нитрат калия. Полученные результаты сопоставлены с соответствующими данными по родственным соединениям.

  • КООРДИНАЦИОННАЯ МОДИФИКАЦИЯ МЕЗОПОРИСТОГО ТЕРЕФТАЛАТА ХРОМА(III) И СОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА

    БУРЛАК П.В., КОВАЛЕНКО К.А., ФЕДИН В.П., ЧЕПЛАКОВА А.М. — 2015 г.

    Мезопористый терефталат хрома(III) MIL-101 был модифицирован пиразином, 1,4-диаза[2.2.2]бициклооктаном и 4,4-бипиридилом путем замены аквалигандов в координационной сфере хрома на координированные органические лиганды. Исследовано влияние размеров лигандов на сорбционные свойства модифицированных каркасов по отношению к азоту и углекислому газу. Показано, что объемный 4,4-бипиридил способен блокировать мезополости металлорганического каркаса. Установлено, что наличие основных центров в модифицированных каркасах увеличивает теплоту адсорбции углекислого газа примерно в 1.5 раза.

  • КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КОБАЛЬТА(II) И НИКЕЛЯ(II) С 1-МЕТИЛ-2-ПИРИДИН-2-ИЛ-1Н- И 1-МЕТИЛ-2-ФЕНИЛИМИНОМЕТИЛ-1Н-БЕНЗИМИДАЗОЛАМИ И ДЕКАГИДРО-КЛОЗО-ДЕКАБОРАТНЫМ АНИОНОМ

    АВДЕЕВА В.В., ГОЕВА Л.В., ЖДАНОВ А.П., ЖИЖИН К.Ю., КУЗНЕЦОВ Н.Т., МАЛИНИНА Е.А., ПОЛЯКОВА И.Н. — 2015 г.

    Описан синтез комплексов кобальта(II) и никеля(II) с клозо-декаборатным анионом и производными бензимидазола (L1 = C13N3H11, L2 = C15N3H13) общей формулы [ML3][B10H10] (M = Co, Ni). Комплексные соединения охарактеризованы методами элементного анализа, ИК- и УФ-спектроскопии. Строение монокристалла [Ni(L1)3][B10H10] · 1.797CH3CN установлено методом РСА. Искаженное октаэдрическое окружение атома Ni образуют имидазольный и пиридиновый атомы N трех молекул L1, две из которых разупорядочены. В кристалле большинство комплексов [Ni(L1)3]2+ имеет меридиональную конфигурацию. Длины связей Ni–N с имидазольными атомами азота (2.010(4)–2.076(3) A) короче, чем с пиридиновыми (2.132(4)–2.179(5) A). Указанная неравноценность связей Ni–N обусловливает низкое значение магнитной восприимчивости соединения.

  • КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ОКСОВАНАДИЯ(IV) С ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИМИ КОМПЛЕКСОНАМИ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

    КОРНЕВ В.И., КРОПАЧЕВА Т.Н., СОРОКИНА У.В. — 2015 г.

    Методами абсорбционной спектроскопии и потенциометрии изучено комплексообразование в системах, содержащих катионы ванадила и анионы фосфорорганических комплексонов (ФОК, Pocj): 1-гидроксиэтилидендифосфоной (ГЭИДФ, Geidp4), нитрилотриметилфосфоновой (НТФ, Ntp6) и 2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновой (ФБТК, Pbtс5) кислот. Определен мольный и протонный состав образующихся комплексонатов, а также области их формирования и существования. Рассчитаны константы равновесия реакций и константы устойчивости найденных комплексонов. Обработка экспериментальных данных производилась с помощью математических моделей, позволяющих оценить возможность существования в растворе широкого спектра комплексных частиц и выделить из них те, учет которых достаточен для подтверждения экспериментальных данных.

  • КООРДИНАЦИОННЫЙ ПОЛИМЕР НИТРАТА СЕРЕБРА С 1-МЕТИЛПИПЕРАЗИНОМ. СИНТЕЗ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА

    ГОРБУНОВА Ю.Е., КОВАЛЕВ В.В., КОКУНОВ Ю.В. — 2015 г.

    Синтезировано соединение [Ag(1-Me-Ppz)]NO3(I), где 1-Me-Ppz = C5H12N2, определена его кристаллическая структура. Кристаллы I ромбические, пр. гр. Pnma, a = 10.1530(1), b = 6.585(1), c = 13.855(1) A, V = 926.3(2) A3, выч = 1.936 г/см3, Z = 4. Структура I построена из катионных зигзагообразных полимерных цепочек [Ag(1-Me-Ppz)] и анионов NO . Атом серебра связан с двумя атомами азота соседних молекул 1-Me-Ppz и имеет практически линейную координацию (Ag Nсредн 2.219 A, NAgN 174.6(2)°). Ионы Ag+ слабо связаны c атомами кислорода ионов NO Ag(1)... O(2) 2.700(6) A и объединяют цепочки в 2D супрамолекулярные сетки. Анионы NO также участвуют в водородных связях N–H... O в качестве акцептора протонов, что приводит к реализации 3D супрамолекулярной структуры.

  • КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ В СИСТЕМЕ BI2O3 FE2O3 NAOH ПРИ ГИДРОТЕРМАЛЬНО-МИКРОВОЛНОВОМ ВОЗДЕЙСТВИИ

    ГАЙТКО О.М., ЕГОРЫШЕВА А.В., КУВШИНОВА Т.Б., РУДНЕВ П.О., ЯПРЫНЦЕВ А.Д. — 2015 г.

    Исследованы процессы кристаллизации в системе Bi2O3 Fe2O3 NaOH при гидротермально-микроволновом воздействии и установлено влияние концентрации минерализатора, температуры, степени заполнения автоклава и способа подготовки прекурсоров на фазовый состав и морфологию продукта реакции. Синтезированы субмикронные порошки феррита висмута Bi2Fe4O9.