БИООРГАПИЧЕСКАЯ ХИМИЯ, 1995, том 21, № 5, с. 399 - 400
ПИСЬМА РЕДАКТОРУ
УДК 547.915.5:577.125.33:581.198
ОБРАЗОВАНИЕ НОВЫХ ОКСИРАНИЛАЛЛИЛЬНЫХ СПИРТОВ ЛИПОКСИГЕНАЗОЙ ИЗ КЛУБНЕЙ КАРТОФЕЛЯ © 1995 г. А. Н. Гречкин, Ф. Н. Фазлиев, А. В. Ильясов*
Казанский институт биологии; * Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского Научного центра РАН, Казань Поступило в редакцию 01.12.94 г.
Ключевые слова: линолевая кислота, линоленовая кислота, метаболизм, липоксигеназа, оксили-пины, картофель (Solanum tuberosum L.).
Ранее нами была обнаружена возможность двойного диоксигенирования а-линоленовой кислоты, контролируемого липоксигеназой из клубней картофеля (JIKK) [1,2]. При окислении лино-лената этим ферментом помимо сопряженных триенов и оксотриенов, продуктов двойного диоксигенирования, образуется умеренно полярный продукт (I) [2]. В настоящей работе описана идентификация этого соединения, а также аналогичного метаболита линолевой кислоты.
Получение препарата JIKK и условия его инкубации с 1-,4С-мечеными линоленатом, линолеатом или (9S, 10£, 122)-9-гидроперокси-10,12-октадека-диеновой кислотой (для всех общая активность 37 кБк, удельная - 5.18 МБк/ммоль), экстракции и анализа продуктов описаны ранее [2]. Соединение (I) идентифицировано как (Í2Z, í 5Z)-9,10-эпокси-11 -гидрокси-12,15-октаде кадиеновая кислота с помощью ХИМС (изобутан, прямой ввод; приведены miz (/, %)): 311 (7), С18Н3104 [М + Н]+, 293 (64) [М + Н—Н20]+; 275 (58) [М + И -2Н,0]'; 173 (100)
Соединение (II) идентифицировано как (95,1 05, 1 IR, 12Z)-9,10-эпокси-11 -гидрокси-12-окта-деценовая кислота. (ХИМС, изобутан), т/г (/, %): т!гЪ\Ъ{ 14), С18Н3304 [М+Н]+; 295 (77) [М+Н-Н20]+; 277 (69) [М + Н-2Н20]+; 173 (100) [С1 - С9]+; 155 (92) [173 - Н20]+. ЭУМС (70 эВ, прямой ввод), m/z (/, %): 276(2) [AÍ-2H20]+; 215 (3) [С1 -С11]+; 197 (6) [215 -Н20]+; 186 (1) [С1 - С10]+; 179(2) [215-Н20]+;
Сокращения: ЛКК - липоксигеназа из клубней картофеля, ХИМС - масс-спектрометрия с химической ионизацией, ЭУМС - масс-спек.трометрия электронного удара. Адрес для переписки: 420503, Казань, а/я 30, Гречкину А.Н.
173 (32) [Cl - С9Г; 168 (35) [186 - Н2ОГ; 155 (100) [173 - Н20]+; 150 (8) [168 - Н20]+. 'Н-ЯМР (250 МГц, CDC13), 5, м. д. (J, Гц): 0.93 т (H-I8, ЗН, J„ 18 6.8), 1.38 м (Н-4/Н-7, Н-15/Н 17, 14Н), 1.60 -1.75 м (Н-3, Н-8), 2.13 м (Н-14, 2Н), 2.39 т (Н-2, 2Н, /2>3 7.5), 2.82 дд (Н-10,1Н,У9 102.5,/ш „ 5.2), 2.96 дт(Н-9,1Н, Л 9 5.5), 4.33 ддд (Н-11, 1Н, ./,, ,, 8.6, /п,13 1.1), 5.51 ддт (Н-12, 1Н, JIZI3 10.6, Jl2fU 1.5), 5.67 ддт (Н-13, 1Н, Jlx 14 7.3). Значения констант Jg 10 2.5 и /10 ,, 5.2 Гц указывают на транс-конфигурацию оксирана и эр шпр о - ко нфи гу р а цию диастерео-мериой пары С-10/С-11 [3]. Данные ВЭЖХ* свидетельствуют о высокой степени оптической чистоты (75 - 85%) соединений (I) и (II). По спектру 'Н-ЯМР для соединения (И) установлена конфигурация 95,105,1 IR. Очевидно, такую же конфигурацию имеет соединение (I).
(П)
Представляется вероятным, что эпоксиспир-ты (I) и (И) могут быть или предшественниками, или побочными продуктами биосинтеза дивини-ловых эфиров, "колнелевой" и "колнеленовой" кислот, образуемых ЛКК [4]. В дальнейшем планируется изучить метаболизм 14С-меченого соединения (II) в присутствии ферментных препаратов из клубней картофеля.
Исследование, описанное в настоящей работе, стало возможным отчасти благодаря грантам КН3000 от Международного научного фонда и 93-04-20744 от Российского фонда фундаментальных исследований.
* Условия ВЭЖХ; колонка Separen SGX (Tessek, Чехия, 5 мкм; 3.2 х 150 мм), растворитель - гексан-изопропанол-уксусная кислота, 98.2 : 1.7 : 0.1 (по объему), скорость потока 0.7 мл/мин.
соон
400
ГРЕЧКИН и др.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Гречкин А.И,, Курамишн P.A., Ефремов Ю.Я., Jla-тыпов Ш.К., Сафонова Е.Ю., Ильясов A.B. // Докл. АН СССР. 1990. Т. 314. № 5. с. 1247 - 1249.
2. Grechkin A.A Kuramshin R.A. Safonova E.Y., Yefre-mov Y.J., Latypov S.K., llyasov A.V., Tarchevsky I.A. //
Biochim. et biophys. acta. 1991. V. 1081. № 1. P. 79 - 84.
3. Corey E.J., Mehrotra M. I I Tetrahedron Lett. 1983. V. 24. №45." P. 4921,4922.
4. Gardner H.W. // Biochim. et biophys. acta. 1991. V. 1084. № 3. P, 221 - 239.
Potato Tubers Lipoxygenase-Catalyzed Formation of New 9,10-Epoxy-ll-hydroxy Compounds from Linoleic and Linolenic Acids
A. N. Grechkin, F. N. Fazliev, and A. V. Il'yasov*
Kazan' Institute of Biology *Arhuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, ul. Lenina 18, Kazan' 8,420008 Tatarstan, Russia
Key words: linoleic acid, linolenic acid, metabolism, lipoxygenase, hydroxylipins, potato (Solanum tuberosum L.).
Сдано в набор 03.02. 95 г, Подписано к печати 04.04.95 г. Формат бумаги 60 X 8н'/8
Офсетная печать Усл. псч, л. 10.0 Усл. кр.-отт,4,8 тыс. Уч.-изд, л. 10.7 Бум. л. 5.0
Тираж 461 экз. Зак. 2454
Отпечатано в Московской типографии № 2 РАН, 121099, Москва, Г-99, Шубинский пер., 6
Для дальнейшего прочтения статьи необходимо приобрести полный текст. Статьи высылаются в формате PDF на указанную при оплате почту. Время доставки составляет менее 10 минут. Стоимость одной статьи — 150 рублей.