ЖУРНАЛ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2011, том 66, № 12, с. 1313-1317
^=ОРИГИНАЛЬНЫЕ СТАТЬИ
УДК 543.51:54.062
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА АРОМАТИЧЕСКИХ КУРИТЕЛЬНЫХ СМЕСЕЙ "SPICE" МЕТОДОМ ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ © 2011 г. С. В. Нехорошев*, В. П. Нехорошев**, М. Н. Ремизова***, А. В. Нехорошева***
*Управление Федеральной службы России по контролю за оборотом наркотиков по Ханты-Мансийскому автономному округу — Югре, экспертно-криминалистический отдел, 628609Ханты-Мансийский автономный округ — Югра, Нижневартовск **Сургутский государственный университет, химико-технологический факультет 628412Ханты-Мансийский автономный округ, Сургут, просп. Ленина, 1 ***Нижневартовский государственный гуманитарный университет, естественно-географический факультет, лаборатория мониторинговых исследований опасных веществ 628605Ханты-Мансийский автономный округ, Нижневартовск, ул. Ленина, 56 Поступила в редакцию 10.02.2010 г., после доработки 17.02.2011 г.
Методом хромато-масс-спектрометрии изучен состав метанольных экстрактов ароматических курительных смесей "Spice". Идентифицированы соединения, являющиеся новыми синтетическими каннабиноидами: 1-пентил-3-(1-нафтоил)индол, 1-бутил-3-(1-нафтоил)-индол, 1-гексил-3-(1-нафтоил)-индол, 3-[4-(1,1-диметилоктил)-2-гидроксифенил]циклогексан-1-ол и его оптический изомер. Курительные смеси также содержали кофеин, глицерин, витамин Е, ванилин, этилвани-лин, ментол.
Ключевые слова: курительные смеси, синтетические каннабиноиды, хромато-масс-спектрометрия, идентификация, индексы удерживания.
Массовое употребление молодежью ароматических курительных смесей под общим названием "Spice", вызывающих наркотическое опьянение, в России наблюдается уже более двух лет. До недавнего времени государственные контролирующие органы не обнаруживали в этих продуктах запрещенных веществ. Согласно распространяемой информации [1, 2], каждый вид таких смесей изготовлен из частей экзотических растений, что и является причиной, вызывающей у потребителя своеобразный по ощущениям и силе опьяняющий эффект, который легко переносится и не имеет побочного действия. Запрет на реализацию некоторых экзотических растений на территории России не изменил ситуацию [3]. После появления в иностранной научной литературе информации об обнаружении в курительных смесях "Spice" некоторых новых синтетических каннаби-ноидов [4, 5, 6], стали понятны причины опьяняющего действия этих курительных смесей на организм человека, и многие из таких соединений попали в разряд наркотических средств на территории России [7] и других стран. Структурные формулы некоторых новых синтетических каннабиноидов, приведены на рис. 1.
Однако у отечественных контролирующих организаций отсутствуют методики определения этих соединений. Поэтому химический состав ароматических курительных смесей, имеющих хождение на
территории России, остается до настоящего времени не изученным. Цель настоящей работы — исследование таких продуктов, реализуемых в крупных городах Ханты-Мансийского автономного округа.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Получение экстрактов. Образцы курительных смесей измельчали в фарфоровой ступке и гомогенизировали встряхиванием. К навеске образца массой 0.1 г добавляли 5.0 мл метанола, нагревали до начала кипения, охлаждали до комнатной температуры, давали настояться в течение 30 мин и отфильтровывали через фильтровальную бумагу.
Хромато-масс-спектрометрическое исследование выполняли на хроматографе Agilent Technologies 6850 с масс-селективным детектором Agilent Technologies 5975С. Использовали хроматографическую колонку капиллярную HP-5MS длиной 30 м, внутреннем диаметром 0.25 мм, толщина неподвижной фазы 0.25 мкм. Температура дозатора 280°C, температура интерфейса детектора 280°С, температурная программа хроматографической колонки: при 100°С выдержка в течение 3 мин, подъем температуры со скоростью 10°С/мин до 280°С и выдержка при этой температуре в течение 14 мин. 1аз-носитель гелий, расход газа-носителя 1.0 мл/мин. Использовали ионизацию электронным ударом (70 эВ). Регистрировали ионы в
n-r
R — C4H9; C5H11; CgHj3
II
oh
nh2
III
Рис. 1. Структурные формулы синтетических каннабиноидов: I -1-пентил-3-(1-нафтоил)индол; II — олеамид; III — 3-[4-(1,1-диметилоктил)-2-гидроксифенил]циклогексан-1-ол.
диапазоне m/z от 40 до 500 по полному ионному току. Объем пробы 1 мкл, пробу вводили с делением потока 1 : 40. Регистрацию данных и их обработку проводили при помощи программного обеспечения "Enhanced Productivity MSD ChemStation". Идентифицировали хроматографические пики витамина Е, кофеина, олеамида, глицерина, ментола и ванилина с помощью электронных библиотек масс-спектров NIST 2.0 (дата создания 02.12.2005 г) с последующим сравнением параметров удерживания обнаруженного компонента и его стандартного образца. Для идентификации новых синтетических каннабиноидов по их масс-спектрам использовались работы [4, 5], в которых строение соединений было подтверждено схемами фрагментации их молекулярных ионов.
Газожцокостная хроматография. Экстракты курительных смесей и хлороформный раствор смеси алка-нов нормального строения с числом атомов углерода от 18 до 35 исследовали на хроматографе Кристалл 2000М с пламенно-ионизационным детектором. Использовали колонку капиллярную Thermo TR-5MS длиной 30 м с внутренним диаметром 0.25 мм и толщиной неподвижной фазы 0.25 мкм. Температура детектора 320, дозатора 280°С, температурная программа хроматогра-фической колонки: выдержка в течение 3 мин при 200°С, подъем температуры со скоростью 10°С/мин до 310°С и выдержка при этой температуре в течение 11 мин. 1аз-носитель гелий, расходы:: газа-носителя 1.0, воздуха — 200, водорода — 20 мл/мин. Объем пробы 1 мкл, ввод пробы с делением потока 1 : 40.
Индексы удерживания (J) обнаруженных синтетических каннабиноидов рассчитывали по формуле [8]:
I =
t - tz
tz+1 - tz
■ + z,
где I — время удержания анализируемого компонента, ^ — время удержания нормального алкана с числом атомов углерода в молекуле равном г, tz+1 — время удерживания нормального алкана с числом атомов углерода в молекуле равном (г + 1), при условии
элюирования хроматографического пика анализируемого компонента между пиками двух указанных выше нормальных алканов.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
В работе изучены 19 образцов курительных смесей, полученных в сентябре 2009 г из розничных сетей Ханты-Мансийского автономного округа (Нижневартовск, Сургут, Ханты-Мансийск, Нефтеюганск). Смеси представляли собой отличную друг от друга высушенную растительную массу различной степени измельчения от зеленого до коричневого цвета. В растительной массе обнаруживали лепестки соцветий яркой окраски (синие, красные, желтые).
Смеси расфасованы в полимерные пакеты и масса вещества 1—3 г. Чаще всего упаковка, выполненная промышленным способом, снабжалась цветными надписями и рисунками, но не содержала точных реквизитов производителя. Отмечены случаи упаковывания курительных смесей в бытовые полимерные пакетики, снабженные рукописными наименованиями.
На рис. 2 представлена типичная хроматограмма метанольного экстракта курительной смеси. Масс-спектры изученных каннабиноидов приведены на рис. 3 и 4. Масс-спектры изученных каннабиноидов приведены на рис. 3 и 4.
— 1-бутил-3-(1-нафтоил)-индол (JWH-073) в курительных смесях "Mix" в самодельной упаковке (образец № 9), "Damiana" в самодельной упаковке (образец № 13) и "Paradise" в самодельной упаковке (образец № 16);
— 1-пентил-3-(1-нафтоил)-индол (JWH-018) в курительных смесях "Afghan Incense' в промышленной упаковке (образец № 1), "Jah Rush" в промышленной упаковке (образец № 2), "Spice Diamond" в промышленной и самодельной упаковке (образец № 3 и № 14), "Spice Tropical" в промышленной упаковке (образец № 4), "Eclipse" в промышленной упаковке (образец № 5), "Effya" в промышленной и самодельной упаковках (образец № 6 и № 8 соответственно),
I
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА
1315
A
5500000 5000000 4500000 4000000 3500000 3000000 2500000 2000000 1500000 1000000 500000
10
15
20
25
30
35 t, мин
Рис. 2. Хроматограмма метанольного экстракта ароматической курительной смеси "Jah Rush" (образец № 2). 1 —кофеин; 2 —олеамид; 3 — 3-[4-(1,1-диметилоктил)-2-гидроксифенил]циклогексан-1-ол; 4 —оптический изомер 3; 5 — витамин Е; 6-1-пентил-3-(1-нафтоил)индол.
5
3
4
2
1
100 -
) 80 -
о 60 -
X
A 40 -
20 "41
60 100 140
500 ¿Т400 С300 ^ 200 100 0
180
(б)
220 260 300 340
m/z
214
284
127
43
_iL
116
77 | I -J_i_»■ -"■■ In -i.
144 155
167
270 241254
J_k_ill 111-.....Ii
324
341
60
100 140
100
ГЛ 80
0
(1 60
X
A 40
20
0
127
180
(в)
220 260
300
284
228
43
77 116
..!■ .1 HI. ■ nil, ,
144155
LuJj
167
270
241254 ■ill. 111......1.
340
m/z
338
355
60
100 140
180
220 260
300
340
m/z
Рис. 3. Масс-спектры 1-бутил-3-(1-нафтоил)индола (а), 1-пентил-3-(1-нафтоил)индола (б), а также 1-гексил-3-(1-нафтоил)индол (в).
0
х
100 80 60 40 20 0
400
^300 Г200 100 0
300
^200 ^ 100
40
40
59
- 41
(а)
72
81
95
126
.iI.I..I.I, ......i........ i
184
220
238
262 281 _Li_L_
43
100
160 220 280 340 (в)215 233
400
81
107
"■ I I 'I '■■!
147 , 187
I 1 il. i i
260
314 332
100
160
220
280
340
400
m/z
Рис. 4. Масс-спектры олеамида (а), 3-[4-(1,1-диметилоктил)-2-гидроксифенил]циклогексан-1-ола (б) и его оптического изомера (в).
0
"Genie" в самодельной упаковке (образец № 7), "Monst" в самодельной упаковке (образец № 10), "Gin" в самодельной упаковке (образец №11), "Chillin" в самодельной упаковке (образец № 12), "Damiana" в самодельной упаковке (образец № 13), "Amstel" в самодельной упаковке (образец № 15), "Paradise" в самодельной упаковке (образец № 16) и "Jah" в самодельной упаковке (образец № 17);
— 1-гексил-3-(1-нафтоил)-индол в курительной смеси "Jah" в самодельной упаковке (образец № 17);
Хроматографические индексы (I) удерживания каннабиноидов колонке Thermo TR-5MS
Соединение Индекс удерживания (I)
1 -Бутил- 3 - (1 -нафтоил) -индол 3262
1 -Пентил- 3 - (1 - нафтоил) - индол 3346
1-Гексил-3-(1-нафтоил)-ин
Для дальнейшего прочтения статьи необходимо приобрести полный текст. Статьи высылаются в формате PDF на указанную при оплате почту. Время доставки составляет менее 10 минут. Стоимость одной статьи — 150 рублей.