ЖУРНАЛ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ, 2007, том 62, № 4, с. 436-440
ИСТОРИЯ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ
УДК 543
ТАЛАНТЛИВЫЙ ХИМИК С ТРАГИЧЕСКОЙ СУДЬБОЙ. ПАМЯТИ Ш.Р. ЦИНЦАДЗЕ
© 2007 г. Г. В. Цинцадзе, Н. 3. Мгеладзе, Р. В. Чагунава
Институт неорганической химии и электрохимии им. Р. Агладзе Академии наук Грузии
380086 Грузия, Тбилиси, ул. Миндели, 11 Поступила в редакцию 09.02.2006 г.
Кратко освещен творческий путь талантливого химика 20-30-х годов XX столетия профессора Тбилисского университета и Грузинского сельскохозяйственного института Ш.Р.Цинцадзе.
Профессор кафедры аналитической химии Тбилисского университета и кафедры агрохимии Грузинского сельскохозяйственного института Шалва Ражденович Цинцадзе (1900-1937 гг.) был автором ряда работ в области аналитической и агрономической химии и химического приборостроения. Его разработки используют в исследовательских лабораториях и производственной практике.
Ш.Р. Цинцадзе окончил Тбилисский университет в 1923 г. и был оставлен на кафедре аналити-
ческой и агрономической химии для подготовки к профессорскому званию. Его первым научным руководителем был П.Г. Меликишвили - член-корреспондент Академии наук СССР, профессор Новороссийского университета, вернувшийся в Грузию и возглавивший Тбилисский университет. Под его руководством Ш.Р.Цинцадзе еще в стенах университета начал исследования питательных смесей для водных культур и реагентов для определения фосфора. Основные направления будущих исследований Цинцадзе наметил еще в Тбилиси и продолжил в Москве, куда был командирован в 1925 г. В Москве он одновременно работал в Московском университете под руководством Н.Д. Зелинского в лаборатории аналитической и органической химии и в Московской сельскохозяйственной академии им. К.А. Тимирязева под руководством Д.Н. Прянишникова [1-4].
С 1927 г. Ш.Р. Цинцадзе командируют в Германию, и до середины 1930 г. он работает в Берлинском и Бреславском университетах и в Высшем техническом институте. В 1929 г. в Бреславском университете он защищает диссертацию "Новые методы колориметрического определения фосфорной и мышьяковой кислот", и ему присуждается степень доктора в области аналитической химии. С 1930 по 1932 г. Ш.Р. Цинцадзе продолжает командировку во Франции, где работает в Национальном институте сельскохозяйственных исследований в Париже (Версаль). В 1932 г. в Парижском университете он защищает диссертацию "Новые нитратные растворы со стабильной концентрацией водородных ионов". Ему присуждается степень доктора уже в области агрономической химии. В 1933 г. Шалва Радженович работает в Англии в Ротамстедской экспериментальной станции (Гарпенден-Херст) при колледже Лондонского университета. С 1934 по 1935 г. он в США, работает в Роджерском университете, на испытательной станции Нью-Брансуик (штат Нью-Джерси), в Университете Джона Гопкинса
(Балтимор, штат Мериленд) и в Калифорнийском университете (Беркли).
В конце 1935 г., возвратившись на родину, Ш.Р. Цинцадзе энергично включается в творческую жизнь тбилисских высших учебных заведений и научно-исследовательских институтов. Его приглашают на должность профессора кафедры аналитической химии Тбилисского университета, затем он избирается деканом химического факультета. По его инициативе в Грузинском сельскохозяйственном институте организуется кафедра агрохимии, первым заведующим которой он назначается. К сожалению, его деятельность неожиданно прерывается. 16 мая 1937 г. Цинцадзе был арестован и ложно обвинен в антигосударственной деятельности и в том же году 14 сентября, в возрасте 37 лет, расстрелян. Только в 1957 г. он был реабилитирован посмертно [4].
Научная деятельность Ш.Р. Цинцадзе продолжалась всего 10 лет и началась с решения вопросов агрохимии [1, с. 101; 5-13], но затем, с учетом запросов агрохимии, он занялся аналитической химией и приборостроением, и это направление в его творчестве заняло преобладающее место.
До конца 20-х годов XX столетия использовали двухступенчатую схему определения фосфора (или мышьяка). На первой ступени в анализируемый раствор вводили молибдат аммония, а на второй - восстановитель ^пС12, органические смеси и т.д.). При взаимодействии молибдата с фосфором образовывалось фосформолибденовое комплексное соединение, взаимодействие которого с восстановителем давало восстановленную форму -фосфорномолибденовую синь. Однако при добавлении восстановителя интенсивность появлявшейся в анализируемом растворе синей окраски сначала росла, затем, достигнув максимума, уменьшалась, и постепенно раствор обесцвечивался. Довольно трудно было засечь "максимум интенсивности" окраски, и самое незначительное запаздывание или поспешность сопровождались неверными результатами. Изменения окраски и связанные с этим трудности Цинцадзе объяснил избыточным добавлением восстановителя, воздействие которого не ограничивается достижением промежуточной ступени восстановления комплекса и продолжается до образования более низковалентных бесцветных соединений молибдена. Указанная предпосылка, признаваемая и в современной литературе (только без указания автора), была использована Ш.Р. Цинцадзе при создании его реактива. Автор исключил чрезмерное содержание восстановителя, выбрав порошок металлического молибдена, лишнее количество которого легко удалялось из раствора фильтрацией. Цинцадзе смог получить молибденовую синь, обеспечивающую проведение анализа по одноступенчатой схеме. Вместо молибдата аммония он стал ис-
пользовать триоксид молибдена (MoO3), который по чистоте превосходил молибдат аммония [1, с. 72; 14-21].
"Реактив Цинцадзе" и в настоящее время остается единственным видом молибденовой сини в мировой аналитической практике. Реактив отличается высокой стабильностью и стойкостью (образованная в ходе анализа синяя окраска не меняется в течение 2-3 дней, а сама молибденовая синь остается неизменной в течение 4 и более лет).
Ш.Р. Цинцадзе усовершенствовал ряд методов, основанных и на двухступенчатой схеме. Разработанная им модификация метода Дениже подразумевала использование триоксида молибдена и разбавленного раствора хлорида олова вместо молибдата аммония и концентрированного раствора SnCl2. Этот раствор оказался совершенно нечувствительным к высокой концентрации SiO2. В то же время для устранения неточности дозирования раствора Цинцадзе рекомендовал разбавленные растворы SnCl2 [1, с. 78; 17, с. 831]. Ученый разработал и другие модификации метода Дениже, которые вместе с реагентом на основе MoO3 включали использование различных восстановителей (смеси бисульфита натрия с п-ме-тиламинонафтолсульфатом, гидрохиноном или аминонафтолсульфокислотой и сульфитом натрия) [1, с. 80].
Для определения калия Цинцадзе разработал метод, предусматривающий на первой стадии выделение из анализируемого раствора калия в виде осадка кобальтинитрита и на втором этапе - растворение осадка в кислоте, добавление к последней тиоцианата аммония и ацетона и колориметрическое определение кобальта в полученной смеси [22-23]. Метод упомянут в монографии И.М. Коренмана, посвященной калию [24, с. 98]. Ш.Р. Цинцадзе принадлежит также метод колориметрического определения кальция и магния в крови и моче по фосфатному методу. Описание этого метода приводилось в недоступной для нас инструкции немецкой химической фирмы "F. Hellige & Co" (15, с.173). Сведения об этом методе содержит немецкий журнал 1929 г. [25].
Вместе с Н.Д. Зелинским Цинцадзе разработал довольно интересный метод определения жиров животного происхождения [26, 27]. Метод включал автоклавный разогрев жиросодержа-щих веществ вместе с 2%-ой соляной кислотой до 180° в течение двух часов. Использование автоклава обеспечивало гидролитическое разложение всех веществ животного происхождения, кроме жиров, и выделение последних в свободном состоянии. Массу, полученную после обработки в автоклаве, помещали в специально сконструированный экстракционный аппарат, который состоял из колбы-приемника, экстрактора и холодильника. Как выясняется из архивных материалов,
конструкция аппарата была создана Цинцадзе [2, с. 5]. Конструкция аппарата обеспечивала циркуляцию в нем жиропоглощаюшего эфира. Работа Зелинского-Цинцадзе в короткий срок получила признание. Она была описана в ряде руководств начала 20-х годов, посвященных жирам [28, с. 100; 29, с. 60]. Позже (1930 г.) Ш.Р. Цинцадзе представил улучшенный вариант этого метода, в котором за счет повышения температуры от 180 до 190°С время гидролиза было сокращено до 1 ч. Вместе с тем новый, более удобный экстракционный аппарат исключал потерю жидкости во время анализа, а значительно упрощенная расчетная формула давала возможность более точного вычисления количественных данных [1, с. 85; 30, с. 177; 31; с. 185].
Ш.Р. Цинцадзе интересовался и вопросами препаративной химии, где также достиг значительных успехов. Среди препаратов, разработанных ученым, следует отметить молибденовую синь, которая является устойчивым реактивом, содержащим молибден с валентностью меньше 6 и больше 5. Приготовленый Ш.Р. Цинцадзе наиболее чистый реагент, полученный ратворением МоО3 в кипящей серной кислоте, успешно заменил употребляемый до этого в методе Дениже молибдат аммония, растворенный в серной кислоте [1, с. 76].
На основе двух оригинальных экстракционных аппаратов, примененных для анализа жиров, Ш.Р. Цинцадзе в дальнешем разработал довольно интересные новые конструкции: три экстракционных аппарата, четыре аппарата для определения воды при использовании тяжелых и легких жидкостей, аппарат для дистилляции воды, ваку-ум-дистилляционный аппарат, два аппарата для дистилляции аммиака и мышьяка [32, с.1204; 33, с. 113]. Им были созданы две оригинальные воронки для ультрафильтрации, обеспечивающие проведение фильтрации в ускоренном режиме [34, с. 164]. Сконструированный Цинцадзе вращающийся диск для подачи в лабораторных приборах постоянного потока жидкостей нашел применение в лабораторной практике Университета Джона Гопкинса (США) [4, с. 96]. С 1931 г. Ш.Р. Цинцадзе использовал фотометрические приборы [17, с. 830; 22, с. 93]. В одной из своих статей он детально рассматривает разработанную им
Для дальнейшего прочтения статьи необходимо приобрести полный текст. Статьи высылаются в формате PDF на указанную при оплате почту. Время доставки составляет менее 10 минут. Стоимость одной статьи — 150 рублей.