ЭЛЕКТРОХИМИЯ, 2008, том 44, № 1, с. 4-8
ВИКТОР АРТУРОВИЧ ПЛЕСКОВ (К СТОЛЕТИЮ СО ДНЯ РОЖДЕНИЯ)
31 августа 2007 г. исполнилось сто лет со дня рождения Виктора Артуровича Плескова, доктора химических наук, профессора, известного своими работами в области электрохимии неводных растворов.
В.А. Плесков родился 31 августа 1907 г. в г. Женеве, куда его отец, видный деятель РСДРП А.А. Плесков (впоследствии, в 1937 г., как и многие его товарищи, репрессированный), был вынужден эмигрировать после подавления декабрьского восстания 1905 г. После объявленной в 1907 г. амнистии семья вернулась в Москву.
В.А. Плесков учился в школе при биостанции в Сокольниках и тогда же увлекся химическими опытами. Его одноклассником был Александр Крон, впоследствии известный писатель, который оставил свои воспоминания об этом времени. "Душой физического кабинета был Ивик Плесков, по кличке "Профессор". "Профессор" был востроносый, худенький, но двужильный мальчик, носивший очки и крайне редко улыбавшийся. Об учено-
сти его ходили легенды... . Ивик и в самом деле был на редкость образован, умел добывать электричество, делать химические опыты, проявлять пластинки, печатать на стеклографе. . В лаборатории Ивика я впервые увидел простейшие химические опыты, научился извлекать кислород из бертолетовой соли и хлор из поваренной, в результате я всерьез увлекся химией." (А. Крон. "Вечная проблема". М.: Советский писатель, 1976).
В 1923 г. В.А. Плесков поступил на химический факультет Московского университета, который окончил в 1929 г. На химфаке он познакомился с
A.И. Шатенштейном, впоследствии известным фи-зико-химиком, дружба и совместная работа с которым продолжались всю жизнь. А.И. Шатен-штейн, который хорошо рисовал, написал портрет
B.А. Плескова, когда ему было 19 лет. По окончании химфака оба были приняты на работу в Кар-повский институт, где в лаборатории А.М. Монос-зона занялись исследованиями по физической хи-
мии и электрохимии неводных растворов, которые получили широкую известность.
Основным объектом этих работ вначале был жидкий аммиак; разработанные для него представления впоследствии были распространены на другие растворители (муравьиную кислоту, гидразин). В течение предвоенных лет были измерены электродные потенциалы Zn, Cd, Pb, Ag, Li, ^ Rb, Cs, Ca, галоидов, азота, а также определены физико-химические свойства растворов солей металлов (электропроводность, активность и др.) и перенапряжение водорода. Эта технически сложная работа потребовала от Виктора Артуровича создания новых экспериментальных методик. Одна из его находок - электрод сравнения Ag/Ag+, обратимый и хорошо воспроизводимый в ряде растворителей; он широко известен, как "электрод Плескова".
Полученные экспериментальные результаты позволили В.А. Плескову создать общую картину влияния взаимодействия ионов с растворителем на формирование электродных потенциалов. В этой области он сделал свою главную работу, имеющую непреходящее значение: разработал метод сравнения рядов электродных потенциалов в различных растворителях. Как известно, эта пробле-
ма не имеет строгого термодинамического решения, поскольку нельзя определить необходимую для такого расчета величину изменения энергии сольватации отдельного иона при его переходе из одного растворителя в другой. Виктор Артурович предложил подход, который может быть назван модельным: выбрать в качестве потенциалопреде-ляющего такой ион, энергия сольватации которого сама по себе мала, тогда и изменениями ее можно пренебречь. Поскольку энергия сольватации уменьшается с ростом диаметра и уменьшением заряда иона, он предложил в качестве электрода сравнения рубидиевый электрод, с помощью которого и измерил потенциалы электродов в разных растворителях. В.А. Плесков назвал этот подход методом нормального элемента; в англоязычной литературе используется термин pilot ion. Эти исследования легли в основу докторской диссертации В.А. Плескова "Электродные потенциалы в неводных растворителях" (1949 г.).
Уже после смерти В.А. Плескова был синтезирован ферроцен и другие металлоцены. Это позволило X. Штрелову предложить, в развитие идеи В.А. Плескова, другой стандартный электрод сравнения - ферроцен-феррициниевый, ныне широко применяемый. Здесь используется тот же принцип, но катион феррициния больше, чем ион рубидия, и это повышает надежность сопоставления разных растворителей. Кроме того, экспериментально эта система более удобна.
В конце сороковых годов в литературе активно дискутировалась возможность термодинамического расчета так называемого "абсолютного электродного потенциала". В.А. Плесков (частично совместно с Б.В. Эршлером) показал некорректность некоторых использовавшихся подходов и выявил физический смысл получающихся при таких расчетах величин. В частности, рассчитанная при строгом термодинамическом подходе свободная энергия процесса переноса иона из металла в раствор и одновременно электрона в газовую фазу (фактически - в точку у поверхности раствора) оказалась равной сумме работы выхода электрона для данного металла и вольта-потенциала металл/раствор (при заданном электродном потенциале). Эта величина предлагалась Е.А. Каневским в качестве абсолютного электродного потенциала и была названа Плесковым и Эршлером "потенциалом Каневского". В своем докладе на II Всесоюзном совещании по электрохимии в 1950 г. (к сожалению, не опубликованном) Виктор Артурович привел очень яркий пример, показывающий относительный характер "абсолютного электродного потенциала Каневского". Если на поверхность раствора нанести монослой нерастворимого поверхностно-активного вещества, то объемные свойства раствора не изменятся; соответственно останутся неизменными гальвани-потенциал металл/раствор и измеряемая ЭДС ячейки. Вместе с тем, поверхностный
потенциал раствор/газ станет иным, и это приведет к изменению вольта-потенциала металл/раствор и существенному сдвигу "абсолютного потенциала Каневского". Эти соображения В.А. Плес-кова являются актуальными и в настоящее время, поскольку "абсолютный потенциал нормального водородного электрода" (т.е. потенциал Каневского этого электрода) используется в ряде работ в качестве некоего универсального стандарта (к сожалению, в этих работах статьи Е.А. Каневского не цитируются). При этом не делаются никакие оговорки, касающиеся, например, присутствия поверхностно-активных ионов или ограничений, относящихся к неводным растворам.
Во время войны В.А. Плесков занимался оборонными работами. После войны тематика неводных растворов в Карповском институте была закрыта, и Виктор Артурович занялся актуальным в то время исследованием электродных процессов с применением меченых атомов. Здесь он получил еще один принципиальный результат -впервые точно измерил ток обмена на амальгамном электроде и наглядно показал, что при обратимом потенциале на электроде существует динамическое равновесие между анодным и катодным процессами. (Следующий шаг был сделан, также в Карповском институте, В.В. Лосевым, который провел аналогичные измерения при поляризации электрода и продемонстрировал существование парциального анодного тока при катодной поляризации и катодного - при анодной.)
Виктор Артурович был выдающимся экспериментатором, свои ячейки и измерительные установки он создавал сам, а об его успехах в стеклодувном мастерстве впоследствии с одобрением рассказывали ведущие мастера из стеклодувных мастерских НИФХИ и ИФХ.
За время своей недолгой научной карьеры В.А. Плесков опубликовал совсем немного статей - 28, главным образом в Журнале физической
c-wii, holicaf c£utfe^i и усскил, ■ТГусплЬ out н * 'до && * f
?U. us- ipo ъне^,
Л Ш w, IJ^e
химии, из которых 12 были переведены на немецкий или (после 1945 г.) английский язык и напечатаны в издававшемся под редакцией А.Н. Фрум-кина журнале Acta Physicochimica U.R.S.S.; они и познакомили зарубежных электрохимиков с результатами его работ.
Вместе с Б.Н. Кабановым и Б.В. Эршлером В.А. Плесков был редактором русского перевода книги М. Дола "Основы теоретической и экспериментальной электрохимии" (М.: ОНТИ, 1937); все они написали дополнительные главы к этому изданию (книга вышла под общей редакцией А.Н. Фрумкина). В то время, задолго до появления "Введения в электрохимию" С. Глесстона и "Кинетики электродных процессов" А.Н. Фрумкина, В.С. Багоцкого, З.А. Иофы, Б.Н. Кабанова, книга Дола была наиболее серьезным учебником по теоретической электрохимии. В.А. Плесков также был редактором другой переводной книги "Получение и определение меченых атомов" (М.: ГИИЛ, 1948).
В жизни Виктор Артурович был сдержанным, немногословным человеком, но в кругу близких людей - остроумным собеседником. В вопросах науки он был принципиальным человеком; в сложных жизненных обстоятельствах умел проявить характер. Эта его черта нашла свое отражение в шуточной иллюстрированной поэме, написанной его преподавателем на химфаке А.П. Терентье-вым - впоследствии членом-корреспондентом АН СССР - по случаю пожара, случившегося в лаборатории (к счастью, тогда все окончилось благополучно):
Пусть пожар свистел и уськал, Пусть огонь до облаков, Но не дрогнет даже мускул, А не то, что весь Плесков.
Помимо научной работы, которая занимала в жизни В.А. Плескова главное место, его привлекали книги, концерты, фотография.
B.А. Плесков умер 8 марта 1951 г. в своей лабораторной комнате в Карповском институте, с которым была связана вся его научная жизнь.
Б.М. Графов, Л.И. Кришталик, Ю.В. Плесков
СПИСОК ТРУДОВ В.А. ПЛЕСКОВА
1. Плесков В.А. К вопросу о влиянии следов влаги на физико-химические свойства веществ // Успехи химии. 1932. Т. 1. С. 649.
2. Monosson A.M., Pleskow W.A. Physikalisch-chemische Eigenschaften der Lösungen in flüssigen Gasen. Leitfähigkeit der Alkalinitrate in flüssigen Ammoniak // Z. Phys. Chem. A. 1931. Bd 156. S. 176.
3. Моносзон А.М., Плесков В.А. Физико-химические свойства растворов в сжиженных газах. III. Электропроводность растворов нитратов щелочных металлов в жидком аммиаке // Журн. физ. химии. 1932. Т. 3. С. 221.
4. Моносзон А.М., Плесков В.А. Физико-химические свойства растворов в сжиженны
Для дальнейшего прочтения статьи необходимо приобрести полный текст. Статьи высылаются в формате PDF на указанную при оплате почту. Время доставки составляет менее 10 минут. Стоимость одной статьи — 150 рублей.