научный журнал по химии Химия высоких энергий ISSN: 0023-1197

Архив научных статейиз журнала «Химия высоких энергий»

  • ФОТОЛИЗ ОРТО-АЗИДОФЕНОЛА В РАЗЛИЧНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

    КАРЯКИНА Л.Н., ОЛЕЙНИК А.В. — 2007 г.

    Методами ИК-, электронной спектроскопии и ТСХ изучен фотолиз орто-азидофенола (орто-АФ) в воде, этаноле, ацетонитриле, хлороформе и бензоле. Показано, что в бензольном растворе существует равновесие между орто-АФ и его хиноидной формой. При фотолизе орто-АФ в бензоле внутримолекулярная водородная связь способствует осуществлению механизма распада азидной группы через образование промежуточных триазеновых структур. В остальных изученных растворителях, исключающих внутримолекулярную водородную связь, имеет место нитренный механизм фотолиза с образованием орто-аминофенола (орто-АмФ), орто-иминохинона и азосоединения. Скорость образования продуктов фотолиза зависит от природы растворителя.

  • ФОТОНИКА ДИМЕРОВ ЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

    ЧИБИСОВ А.К. — 2007 г.

    Представлены результаты изучения свойств димеров тиамонометин- и тиатриметинцианинов (тиакарбоцианинов) в основном и электронно-возбужденном состояниях в водных растворах. Димеры цианиновых красителей имеют структуру “сэндвича” с близким к параллельному расположением полиметиновой цепи мономеров в димере. Образование димеров проявляется в виде двух полос поглощения различной интенсивности, обязанных расщеплению S*-уровня мономеров при их резонансном взаимодействии. Димеры тиакарбоцианинов характеризуются низким квантовым выходом флуоресценции фл по сравнению с мономерами, однако фл димеров тиамонометинцианинов заметно выше, чем фл мономеров. Для димеров цианиновых красителей характерен относительно высокий квантовый выход интеркомбинационной конверсии в триплетное состояние. В спектрах триплет-триплетного поглощения проявляются две полосы различной интенсивности, происхождение которых связано с расщеплением высшего триплетного уровня мономеров, образующих димер. В присутствии доноров (аскорбиновая кислота, гидрохинон) и/или акцепторов электрона (п-бензохинон, п-нитроацетофенон, метилвиологен) происходит тушение триплетного состояния димеров в результате переноса электрона с образованием продуктов радикальной природы. Димеры в триплетном состоянии могут выступать в качестве фотосенсибилизаторов окислительно-восстановительных реакций.

  • ФОТОНИКА НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ ФОТОХРОМНЫХ СПИРОСОЕДИНЕНИЙ

    БАРАЧЕВСКИЙ В.А., КАРПОВ Р.Е. — 2007 г.

    Представлен обзор результатов исследований фотоиндуцированной агрегации фотохромных спиросоединений из класса спиропиранов и спирооксазинов. Показана возможность образования агрегатов фотоиндуцированной формы различного вида, особенно Н- и J-агрегатов, в жидких и твердых полимерных растворах, а также в фотохромных полимерах и аморфных пленках, моно- и полимолекулярных слоях. Рассмотрены основные области применения наноструктурированных фотохромных систем.

  • ФОТОПРОЦЕССЫ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ 9-ЭТИЛТИАКАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ В ПРИСУТСТВИИ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ

    АТАБЕКЯН Л.С., ЧИБИСОВ А.К. — 2007 г.

    Исследовано влияние катионного (СТАВ), анионного (SDS) и нейтрального (Тритон Х-100) ПАВ на спектрально-люминесцентные свойства и фотореакции трех сульфопропил-9-этилтиакарбоцианиновых красителей (Кр1-Кр3) в водных растворах. В отсутствие ПАВ Кр1-Кр3 находятся в виде равновесной смеси цис-мономеров и димеров. Ни мономеры, ни димеры красителей не проявляют способности к флуоресценции и цис транс-фотоизомеризации, при этом только димеры обнаруживают интеркомбинационный переход в триплетное состояние. В присутствии всех ПАВ при концентрации ниже критической концентрации мицеллообразования происходит дезагрегация димеров и наблюдается образование J-агрегата только в присутствии СТАВ, распадающегося с ростом его концентрации на мономеры. С увеличением концентрации ПАВ возникает флуоресценция красителей, сопровождающаяся падением выхода в триплетное состояние димеров, и обнаруживается способность мономеров тиакарбоцианинов к транс цис-фотоизомеризации и переходу в триплетное состояние. Наблюдаемые спектральные эффекты связаны с переходом мономерной цис-формы в транс-форму при солюбилизации молекул красителей.

  • ФОТОРЕФРАКТИВНЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИТЫ ТЕЛЕКОММУНИКАЦИОННОГО ДИАПАЗОНА НА ОСНОВЕ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК

    LICEA-JIMENEZ L., RYCHWALSKI R.W., ВАННИКОВ А.В., ГРИШИНА А.Д., КРИВЕНКО Т.В., ПЕРЕШИВКО Л.Я., САВЕЛЬЕВ В.В. — 2007 г.

    Измерены полевые зависимости фототока, коэффициента двухлучевого фоторефрактивного усиления и постоянной времени формирования дифракционной решетки в полимерных композитах из ПВК и одностенных углеродных нанотрубок (ОУНТ) 0.26 мас. % в условиях одноквантового возбуждения ОУНТ под воздействием непрерывного излучения лазера длиной волны 1550 нм. Углеродные нанотрубки ответственны за электронное оптическое поглощение этих композитов вплоть до 2000 нм. Оцененная по фототоку зависимоsсть квантовой эффективности образования подвижных носителей заряда от электрического поля E0 совпадает с ходом кривой, рассчитанной по уравнению Онзагера до степени (E0)4, при квантовом выходе термализованных электрон-дырочных пар 0 = 0.07 и расстоянии между зарядами в паре r0 = 9.8 A. Анализ фоторефрактивных характеристик показал, что дополнительное введение фуллерена С 60 3 мас. % в композит из ПВК, ОУНТ 0.26 мас. % приводит к двукратному увеличению коэффициента двухлучевого усиления. В композите из ПВК, ОУНТ 0.26 мас. % и С60 3 мас. % при постоянном поле E0 = 140 В/мкм коэффициент двухлучевого усиления лазерного луча 1550 нм и разность между коэффициентами усиления и поглощения составляют соответственно = 32 см-1 и – 27 см-1.

  • ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ И ФОТОДИССОЦИАЦИЯ ХИМИЧЕСКИХ СВЯЗЕЙ В МНОГОАТОМНЫХ МОЛЕКУЛАХ

    АЛФИМОВ М.В., ПЛОТНИКОВ В.Г., СМИРНОВ В.А. — 2007 г.

    Излагаются основные представления о природе электронно-возбужденных состояний многоатомных молекул, внутримолекулярных и межмолекулярных процессах их эволюции. Рассматриваются зависимости их вероятностей от электронной структуры молекулы. Обсуждаются возможные механизмы диссоциации электронно-возбужденных молекул с разрывом связей и приводятся теоретические результаты их рассмотрения. Приведена интерпретация экспериментальных данных, полученных в работах авторов. Основное внимание при этом уделяется рассмотрению процессов фотодиссоциации С–Н-связей в конденсированной фазе как наиболее изученным. Кратко обсуждаются особенности диссоциации других связей.

  • ФОТОХИМИЧЕСКИЙ МАГНЕТИЗМ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО 2,4,6-ТРИАЗИДО-3,5-ДИХЛОРПИРИДИНА

    БЕРДИНСКИЙ В.Л., КИРМАН М.В., МОРГУНОВ Р.Б., ТАНИМОТО Й., ЧАПЫШЕВ С.В. — 2007 г.

    С помощью сверхпроводящего квантового интерферометра (СКВИД-магнетометра) исследованы магнитные свойства и кинетика накопления продуктов фотолиза кристаллического 2,4,6-триазидо-3,5-дихлорпиридина при температурах 2–300 К. Установлено, что под действием УФ-света в триазиде происходит разложение азидных групп с образованием высокоспиновых нитренов. Через 30 мин облучения диамагнитный образец превращается в парамагнетик со средним спином 1.8. Скорость фотолиза триазида растет с уменьшением температуры вплоть до 2 К.

  • ФОТОХИМИЯ АЗИДОСТИРИЛХИНОЛИНОВ. I. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ В ОСНОВНОМ И НИЗШЕМ СИНГЛЕТНО-ВОЗБУЖДЕННОМ СОСТОЯНИЯХ

    БУДЫКА М.Ф. — 2007 г.

    Полуэмпирическим методом РМ3 и с применением теории функционала плотности (DFT) на уровне B3LYP/6-31G* рассчитана структура изомерных 2- и 4-азидостирилхинолинов и их протонированных форм в основном (S0) и низшем синглетно-возбужденном (S1) состояниях. Показано, что в S1-состоянии этих азидов, как в нейтральной, так и в протонированной формах заселяется -молекулярная орбиталь, локализованная на азидогруппе и разрыхляющая по связи N N2. На основании этого высказано предположение, что исследованные азиды будут фотоактивными в обеих формах, т.е. иметь квантовый выход фотодиссоциации > 0.1. Кроме того, расчеты спектров поглощения методом TD B3LYP/6-31G*показали, что длинноволновые полосы поглощения протонированных форм сдвигаются в видимую область спектра, на основании чего можно ожидать, что в протонированной форме азидостирилхинолины будут чувствительными к видимому свету.

  • ФОТОХИМИЯ АЗИДОСТИРИЛХИНОЛИНОВ. II. РЕАКЦИЯ ФОТОДИССОЦИАЦИИ АЗИДОГРУППЫ

    БИКТИМИРОВА Н.В., БУДЫКА М.Ф., ГАВРИШОВА Т.Н. — 2007 г.

    Найдено, что квантовый выход фотодиссоциации азидогруппы в изомерных 2- и 4-(4-азидостирил)хинолинах составляет 0.7–0.9 как в нейтральной, так и в катионной форме. В протонированной форме спектры поглощения азидостирилхинолинов сдвигаются батохромно в видимую область, вследствие чего гидрохлориды этих соединений чувствительны к видимому свету в диапазоне до 470 нм. Первичные продукты реакции фотодиссоциации азидогруппы также являются светочувствительными и подвергаются дальнейшему фотолизу.

  • ФОТОХИМИЯ АЗИДОСТИРИЛХИНОЛИНОВ. III. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОДУКТОВ ФОТОЛИЗА МЕТОДОМ ЭЛЕКТРОСПРЕЙНОЙ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ

    БИКТИМИРОВА Н.В., БУДЫКА М.Ф., ГАВРИШОВА Т.Н., КОЗЛОВСКИЙ В.И. — 2007 г.

    Методом электроспрейной масс-спектрометрии исследованы продукты фотолиза 2- и 4-(4-азидостирил)хинолинов и их гидрохлоридов. В качестве основных продуктов зарегистрированы соответствующие амино-, нитрозо- и нитростирилхинолины и в незначительных количествах – азо-, гидразо- и азоксисоединения. Все эти соединения образуются в результате фотодиссоциации N N2-связи и последующих реакций нитрена. Кроме того, зарегистрирован ряд неидентифицированных продуктов, а также незамещенные стирилхинолины, свидетельствующие о фотодиссоциации C N3-связи, что является необычным процессом в фотохимии ароматических азидов.

  • ФОТОХИМИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АЗИДОВ И НИТРЕНОВ

    БУДЫКА М.Ф. — 2007 г.

    Дан обзор работ по экспериментальному и теоретическому исследованию закономерностей процесса фотодиссоциации ароматических азидов, спектральных и фотохимических свойств нитренов, а также по применению азидов в качестве светочувствительного компонента в позитивной люминесцентной фотографии.

  • ЭЛЕКТРО- И ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПЛЕНОК ПОЛИКОМПЛЕКСА АЗОБЕНЗОЛА С КОБАЛЬТОМ

    ДАВИДЕНКО И.И., ДАВИДЕНКО Н.А., САВЧЕНКО И.А. — 2007 г.

    Исследованы электропроводность, фотопроводимость, электро- и магнитооптические свойства пленок нового поликомплекса 4-метакрилоилокси-(4-карбокси-3-окси)азобензола с кобальтом. Электропроводность и фотопроводимость в видимой области света определяются ориентационными эффектами азобензольных групп, генерацией и переносом носителей заряда в полимерных пленках. Изменение пространственной ориентации фотоиндуцированных дипольных моментов азобензольных групп во внешнем электрическом или магнитном полях объясняется возникновением сил, действующих на электрически заряженные магнитные ионы металла, которые жестко связаны с этими группами.

  • ЭЛЕКТРОННО-ЛУЧЕВАЯ ПОДГОТОВКА ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ В ПРОМЫШЛЕННОЙ СИСТЕМЕ

    СТРОКИН Н.А. — 2007 г.

    Сообщаются первые результаты электронно-лучевой водоподготовки питьевой воды, проведенной с помощью ускорителя электронов ЭЛВ-8 (энергия 1.6 МэВ, мощность в пучке 50–60 кВт), вписанного в промышленную систему забора и транспортирования воды реки Ангара. Производительность комплекса по обеззараженной и очищенной воде составила не менее 50 м3/ч при энергетических затратах 5 кВт ч/м3.

  • ЭЛЕКТРОННЫЕ СОСТОЯНИЯ D0 -КОМПЛЕКСОВ РАННИХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ И ПЕРЕНОС ЭНЕРГИИ НА НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

    ЛУКОВА Г.В., СМИРНОВ В.А. — 2007 г.

    Рассмотрена орбитальная природа возбужденных состояний металлоорганических -комплексов ранних переходных металлов (3–5 периодов) в d0 электронной конфигурации, обсуждены фотофизические характеристики. Подробно обсуждены примеры долгоживущей люминесценции, образованной в результате переноса заряда с лиганда на металл, в жидких растворах при комнатной температуре. Рассмотрены закономерности безызлучательного триплет-триплетного переноса энергии от ароматических молекул и d0 металлоценовых комплексов металлов 4Б группы на непредельные углеводороды.

  • ЭМИССИЯ ЭЛЕКТРОНОВ НА МЕЖФАЗНОЙ ГРАНИЦЕ ГАЗОРАЗРЯДНАЯ ПЛАЗМА–ЭЛЕКТРОЛИТНЫЙ КАТОД

    БАДАЛЯН А.М., БАХТУРОВА Л.Ф., ПОЛЯКОВ О.В. — 2007 г.

  • ЭНЕРГИИ ТРИПЛЕТНЫХ УРОВНЕЙ ОЛЕФИНОВ И ДИЕНОВ

    ЛУКОВА Г.В., СМИРНОВ В.А., СТАРОДУБОВА С.Е. — 2007 г.

  • ЭФФЕКТИВНОСТЬ ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛПИПЕРИДИН-1-ОКСИЛА В ЖИДКИХ И ТВЕРДЫХ РАСТВОРАХ

    КАЛУГИНА А.Д., МЕЛЬНИКОВ М.Я. — 2007 г.

  • J-АГРЕГАЦИЯ ЭТИЛМЕЗОЗАМЕЩЕННЫХ КАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ В ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНКАХ

    ЗАХАРОВА Г.В., КОМБАЕВ А.Р., ЧИБИСОВ А.К. — 2004 г.

  • RADICAL PROCESSES IN THE LOW-TEMPERATURE RADIOLYSIS OF LIPOSOME DISPERSIONS

    КНЯЗЕВ А.А., ПАРАМОНОВ Д.В., ТРОФИМОВ В.И. — 2004 г.

  • SUBJECT INDEX TO VOLUME 37, 2003

    2004