научный журнал по химии Координационная химия ISSN: 0132-344X

ГОЛОВНЕВ Н.Н., ГОЛОВНЕВА И.И., МОЛОКЕЕВ М.С. — 2015 г.

Синтезирован комплекс [Pb2(DETBA)4]n (I), где НDETBA – 1,3-диэтил-2-тиобарбитуровая кислота (C8H12N2O2S) и методом РСА определена его структура (CIF file CCDC № 1031501). Кристаллы I тригональные: a = 12.9503(3), c = 32.077(1) A, V = 4658.9(3) A3 , пр. гр. R Z = 9. К одному из независимых ионов Pb(1)2+ координированы шесть ионов DETBA- через атомы кислорода с образованием октаэдра, другой ион Pb(2)2+ связан также с шестью ионами DETBA-, но через три атома кислорода и три атома серы с образованием тригональной призмы. Полиэдры Pb(1)O6 и Pb(2)O6 связаны мостиковыми DETBA- в бесконечные слои. Между лигандами нет межмолекулярных водородных связей и -взаимодействий.

АФОНИН М.Ю., КОНЧЕНКО С.Н., НАУМОВ Д.Ю., ПЕТРОВ П.А., ПИСКУНОВ А.В. — 2015 г.

При взаимодействии кластера (Et4N)2[Mo3S7Br6] и 3,6-ди-трет-бутил-о-бензосемихинолята калия (KSQ36) были выделены моноядерные комплексы (Et4N)[Mo(Cat36)3] (I) и (Et4N)[MoO(Cat36)2(HCat36)] (II) с призматическим и октаэдрическим окружением центрального атома, соответственно. Комплекс I также образуется при взаимодействии MoCl5, 3,6-ди-трет-бутилкатехолата натрия (Na2Cat36) и Et4NBr. Полученные комплексы охарактеризованы методами РСА и спектроскопии ЭПР. Структуры депонированы в Кембриджском банке структурных данных под номерами 1 009 139 (I), 1 009 140 (I · 1.5C4H8O) и 1 009 141 (II · Et2O).

ПАВЛОВА А.В., ПАСЫНСКИЙ А.А., РАГХВАНШИ А., ТОРУБАЕВ Ю.В., ШЕЙХ М.М. — 2015 г.

При взаимодействии 1,1-ферроцен-триселенида, Fe(С5Н4)2Se3 (I), с бромом или фенил-трибромидом теллура, PhTeBr3, идет окисление I с образованием солей [Fe(С5Н4)2Se3]+FeBr (II) и [Fe(С5Н4)2Se3]+PhTeBr (III) соответственно. В реакции ферроцена с PhTeBr3, в зависимости от условий кристаллизации, образуются соль [Fc]+[PhTeBr4]- (IVa), ее сольват с бензолом {[Fc]+[PhTeBr4]-}2 · C6H6 (IVb) или эфират [Fc]+[Ph2Te2Br6ОН]- · 0.5(C2H5)2O (V). Строение II, III, IVa, IVб и V установлено методом РСА (CIF № CCDC nos. 1054193 (II), 1054192 (III), 1054194 (IVa), 1054195 (IVb), 1054196 (V)).

ПАСЫНСКИЙ А.А., СКАБИЦКИЙ И.В., ТОРУБАЕВ Ю.В. — 2015 г.

При взаимодействии ферроценилтриселенида, Fe(С5H4)2Se3, c Pt(PPh3)3 отщепляется один моль SePPh3 и образуется димерный хелатный комплекс двухвалентной платины с мостиковыми атомами селена, [Fe( -С5Н4Se)2Pt(PPh3)]2, охарактеризованный методом РСА (CIF file CCDC № 1055075).

ОВЧИННИКОВА Н.А., СИНЯКОВ А.Е. — 2015 г.

Обобщены результаты исследований реакционного поведения гексахлорида вольфрама по отношению к органическим изо(тио)цианатам, а также их сочетаний с нитрилами. Обсуждаются факторы, определяющие мультиплетное внедрение изо(тио)цианатов по связи W–Cl, и условия симметричного или асимметричного “сшивания” внедренных фрагментов в гетероциклы при их тримеризации (на основе данных рентгеноструктурного исследования продуктов частичного или полного гидролиза комплексов). Рассматриваются причины, определяющие направленность совместного внедрения гетерокумуленов и нитрилов по связи W–Cl или W–N, что важно для направленного конструирования комплексов различной архитектуры и новых труднодоступных гетероциклических соединений на их основе.

ВАГАНОВА Л.Б., ПИСКУНОВ А.В., ФУКИН Г.К., ЧЕГЕРЕВ М.Г. — 2015 г.

Синтезирована серия новых парамагнитных комплексов олова(IV) на основе пространственно-затрудненных о-иминобензохинонов (R)ImQ, различающихся заместителями (R) в N-арильном фрагменте. Изучено термическое превращение комплекса олова(IV) {(изо-Pr)ImSQ}Sn(трет-Bu)2Cl ((изо-Pr)ImSQ = анион-радикал 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-ди-изопропилфенил)-о-иминобензохинона). Установлено, что при термическом превращении парамагнитного комплекса в нонане происходит образование нового бис-аминофенолятного производного олова(II). Cинтезированные комплексы, а также продукт термолиза охарактеризованы методами ЭПР, ИК, ЯМР 1H, 13C, 119Sn спектроскопии и элементного анализа. Строение комплекса {(трет-Bu)ImSQ}Sn(трет-Bu)2Cl и продукта термораспада – {(изо-Pr)AmPh}2Sn ((изо-Pr)AmPh = 2-(2,6-ди-изопропилфенил)амино-4,6-ди-трет-бутилфенолят) установлены методом РСА.

БОРИСОВ P.C., ВИТУХНОВСКИЙ А.Г., ДАЦКЕВИЧ Н.П., СТРЕЛЕНКО Ю.А., ТАЙДАКОВ И.В., ТЕМЕРДАШЕВ А.З. — 2015 г.

Взаимодействием LaCl3 и YCl3 c 1,3-бис(1,3-диметил-1H-пиразол-4-ил)пропан-1,3-дионом (HL) и 1,10-фенатролином (Phen) в присутствии основания получены комплексы [La(L)3(Phen)] (I) и [Y(L)3(Phen)] (II). Из раствора комплексов в 2-пропаноле получены неустойчивые сольваты I · изо-PrOH (III), II · изо-PrOH (IV), структуры которых определены методом РСА (СIF files CCDC № 1 026 802 (III), 1 026 808 (IV)). Состав комплексов был дополнительно исследован методами ЯМР 1H, 13C, 89Y, 139La. Методом масс-спектрометрии изучена фрагментация в условиях ионизации лазерным излучением и электрораспылением.

НЕТРЕБА Е.Е. — 2015 г.

Впервые синтезирован центросимметричный биядерный комплекс нитрата церия(III) с бициклической бисмочевиной – 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетраазоспиро[5.5]ундекан-2,8-дионом или спирокарбоном (Sk) – [Ce(C11H20N4O2)(H2O)2(NO3)3]2 (I) и определена его структура (CIF file CCDC № 985 758). Кристаллы I моноклинные: пр. гр. P21/n, a = 14.2797(13), b = 7.3922(6), c = 21.003(2) A, = 102.103(10)°, V = 2167.8(3) A3, (выч.) = 1.85 г/см3, Z = 2. Атом церия координирован двумя атомами кислорода двух молекул Sk, связанных операцией симметрии (1 – x, –y, 1 – z), тремя бидентантными нитрат-анионами и двумя молекулами воды. Координационный полиэдр атома церия – неправильный десятивершинник. Расстояние Ce... Ce в комплексе составляет 9.57 A. Обсуждено изменение периодических свойств в ряду комплексов Sk с нитратами лантанидов(III) (Ce–Lu, исключая Pm).

НЕТРЕБА Е.Е. — 2015 г.

Синтезирован моноядерно-билигандный комплекс нитрата церия(III) с бициклической бисмочевиной – 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетраазоспиро[5.5]ундекан-2,8-дионом или спирокарбоном (Sk): [Ce(C11H20N4O2)2(H2O)2(NO3)3] (I). Методом РСА определена его структура (CIF file CCDC № 985759). Кристаллы моноклинные: пр. гр. P21/c, a = 11.1935(5), b = 13.0139(5), c = 24.1857(10) A, = 101.146(4)°, V = 3456.7(3) A3, (выч.) = 1.619 г/см3, Z = 4. Структура молекулярная. Катион церия(III) координирован двумя атомами кислорода двух молекул органического лиганда, двумя атомами О(Н2 и шестью атомами трех бидентантных нитрат-анионов. КЧ атома церия(III) равно 10, координационный полиэдр – неправильный десятивершинник. Кристалл – немероэдрический двойник, компоненты которого повернуты на 180° вдоль оси х; относительные веса компонент 0.82 : 0.18.

АГАФОНЦЕВ А.М., ГЛИНСКАЯ Л.А., КОКИНА Т.Е., КУРАТЬЕВА Н.В., ЛАРИОНОВ С.В., МАРЕНИН К.С., ПЛЮСНИН П.Е., РАХМАНОВА М.И., ТКАЧЕВ А.В., ШЕЛУДЯКОВА Л.А. — 2015 г.

Получены соединения [Cu(HL)Cl] · 0.25H2O (I), [Cu(HL1)Cl] · 0.5H2O (II), [Ag(HL)] · 0.5H2O (III), где HL- и (HL1)- – анионы хиральных N-производных аминоуксусной кислоты на основе (+)-3-карена и ( )- -пинена соответственно. Значения эф для парамагнитных соединений I и II равны 1.92 и 1.81 М.Б. соответственно. Выращены монокристаллы координационного 1D-полимера [Cu(HL)Cl · 2H2O]n (IV). По данным РСА (CIF file CCDC № 1035219), кристаллическая структура IV сформирована из зигзагообразных цепочек [Cu(HL)Cl]n и молекул воды. Координационный полиэдр атома Cu ClN2O2 – искаженная квадратная пирамида. Лиганд HL- выполняет тетрадентатную хелатно-мостиковую функцию за счет атомов N групп NH, NOH и атомов O групп СОО-, связывающих два соседних атома Cu. Данные ИК-спектроскопии для I, II также свидетельствуют о координации функциональных групп COO-, NOH и NH. В комплексе III в координационную сферу атома Ag входят атомы O группы СОО-. Соединение III проявляет слабую зеленую фотолюминесценцию ( max = 530 нм).

АФОНИН М.Ю., БАШИРОВ Д.А., КОНЧЕНКО С.Н., ОГИЕНКО Д.С., ПЕТРОВ П.А., СМОЛЕНЦЕВ А.И. — 2015 г.

Пропусканием газообразного HCl в раствор (Me4N)2[Mo2O2S8] ((Me4N)2[I]) синтезирован комплекс (Me4N)2[Mo2S2O2Cl4] ((Me4N)2[II]). При перекристаллизации (Me4N)2[II] из N,N-диметилформамида (DMF) получено соединение (Me4N)[Mo2S2O2Cl3(DMF)3] ((Me4N)[III]). Окисление (Et4N)2[I] йодом в DMF приводит к ранее описанному, но не охарактеризованному структурно комплексу [Mo2S2O2(DMF)6]I2 ([IV]I2). Строение полученных соединений установлено методом РСА (CIF files CCDC № 1059924–1059926). Таким образом, синтезирован и охарактеризован набор комплексов, в которых биядерный фрагмент {Mo2S2O2}2+ имеет лабильное координационное окружение.

ИЛЬЧЕНКО И.А., СЕНЧУРИН В.С., ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2015 г.

Взаимодействием дибромида палладия с бромистоводородной кислотой и бромидом трифенилциклопропилфосфония в воде с последующей перекристаллизацией из ацетонитрила или диметилформамида синтезированы комплексы [Ph3(цикло-С3Н5)] [PdBr4]2 (I) и [Ph3(цикло-С3Н5)] [Pd2Br6]2 (II). Перекристаллизация I и II из диметилсульфоксида приводит к образованию [Ph3(цикло-С3Н5)P]+[PdBr3(DMSO)]- (III). По данным РСА, в тетраэдрических катионах трифенилциклопропилфосфония комплексов I–III длины связей P–C равны 1.773(5)–1.802(5) A (I), 1.778(5)–1.802(5) A (II), 1.767(5)–1.797(5) A (III); углы CPC составляют 107.4(2)°–111.1(2)° (I), 107.2(2)°–111.2(2)° (II), 108.4(2)°–110.5(2)° (III) (CIF file CCDC № 999905 (I), 1035313 (II), 999907 (III)). В квадратных анионах [PdBr4]2 длина связи Pd–Br 2.4333(5)–2.4459(5) A. В плоских центросимметричных биядерных анионах [Pd2Br6]2 расстояния Pd Brмост и Pd Brконц составляют 2.4559(7), 2.4600(7) и 2.3952(7), 2.4045(8) A, углы PdBrPd и BrконцPdBrконц равны 92.57(2)° и 91.98(3)° соответственно. В квадратных анионах [PdBr3(DMSO)]- молекула диметилсульфоксида координирует атом палладия атомом (Pd–Br 2.3986(7)–2.4288(6) и Pd–S 2.2633(13) A).

АШУРОВ Ж.М., ИБРАГИМОВ А.Б., МУХАМЕДОВ Н.С. — 2015 г.

Синтезированы два cоединения с лигандом -(N-бензоксазолин-2-он)уксусной кислоты (L): [Cu(L)2(NH2C2H4OH)2] (I) и [Cu(L)2(H2O)2]n (II) – соответственно моно- и полиядерный комплексы. По данным РСА (CIF files CCDC № 1008795 (I) и 1008794 (II)), в I атом металла образует координационный полиэдр – вытянутую тетрагональную бипирамиду, в экваториальной плоскости которой лежат четыре гетероатома двух молекул моноэтаноламина. Атомы кислорода карбоксильных групп двух лигандов L занимают апикальные позиции. В комплексе II также образуется тетрагональная бипирамида, в экваториальной плоскости которой лежат два атома кислорода карбоксильных групп молекулы L и два атома О молекул воды. Два атома кислорода карбоксильных групп молекулы L занимают апикальные позиции. Комплекс II – 2D-полимер (полимеризация идет по четырем атомам О карбоксильной группы), единицу которого составляет [CuL2(H2O)2].

ГУРЬЕВА Я.А., ЗАЛЕВСКАЯ О.А., КУЧИН А.В., СЛЕПУХИН П.А. — 2015 г.

Выполнен синтез и РСА энантиомерно чистых комплексов палладия различного типа – биядерного палладацикла, содержащего связь (sp3)C Pd (I) и моноядерного координационного соединения палладия (II). Установлено, что в комплексе I циклопалладированные лиганды находятся в цис-положении, а в соединении II монодентатно координированные лиганды занимают транс-позицию (CIF files CCDC № 1049805 (I), 1049806 (II)).

ГОРБУНОВА Ю.Е., КОВАЛЕВ В.В., КОЗЮХИН С.А., КОКУНОВ Ю.В. — 2015 г.

При взаимодействии AgReO4 с N-(2-аминоэтил)пиперазином, C6H15N3, (L) синтезировано новое соединение Ag(L)(ReO4) (I). Кристаллы I моноклинные, пр. гр. P21/c, a = 15.067(1), b = 11.616(1), c = 14.259(1) A, = 108.40(1)°, V = 2368.0(3) A3, (выч.) = 2.734 г/см3, Z = 8. Структура I состоит из катионных полимерных цепочек [Ag(L)] связанных с анионами [ReO4]- водородными связями N–H···O в 3D супрамолекулярный ансамбль. Ионы Ag+ имеют T-образную координацию за счет атомов N лиганда, выполняющего роль тридентатного мостика между атомами серебра (CIF file CCDC № 1034044 ). Соединение I обладает фотолюминесценцией.

ДОЛГУШИН Ф.М., ЕЗЕРНИЦКАЯ М.Г., КОНЕВА В.А., КРИВЫХ В.В., ЛОКШИН Б.В., ТАЙЦ Е.С. — 2015 г.

Синтезированы новые нейтральные и катионные комплексы, содержащие моноядерный железоорганический Ср*(Dppe)Fe и кластерный Со2С2 фрагменты. Показано, что редокс-реакции существенно расширяют возможности синтеза катионных комплексов, а производные переходных металлов с незаполненной электронной оболочкой представляют интересное и перспективное направление исследований. Методом спектроскопии в ближней инфракрасной области подтверждено, что в катионных комплексах наблюдается существенное внутримолекулярное электронное взаимодействие между атомами кобальта и железа; полученные оценки энергии взаимодействия позволяют полагать, что такие соединения могут быть перспективны в качестве молекулярных устройств.

ИВАНОВ Ю.В., МИХАЙЛОВА Н.Л., ПЕЧЕНЮК С.И., СЕМУШИНА Ю.П. — 2015 г.

Получены двойные комплексы [Co(А)6][М(C2O4)3] (А = NH3, 1/2C2H8N2, M = Fe, Cr) и изучены их физико-химические свойства и термическое разложение в атмосфере воздуха, аргона и водорода. Выполнен качественный и количественный анализы твердых и газообразных продуктов термолиза. Выявлены близкие аналогии в поведении комплексов [Co(NH3)6][Fe(C2O4)3] (I) и [Co(NH3)6][Cr(C2O4)3] (III), [Co(Еn)3][Fe(C2O4)3] (II) и [Co(Еn)3][Cr(C2O4)3] (IV). Твердыми продуктами термолиза в атмосфере аргона для I и III при 225 и 300°C являются Co(NH2)2M(C2O4)2, для II и IV при 280 и 380°C – Co(Еn)2M(C2O4)2. Газообразные продукты термолиза – СО и СО2, NH3, частично выделяющийся при термической деструкции Еn, а также другие продукты деструкции Еn и собственно Еn. Наиболее высокодисперсные твердые продукты образует III в области 300–400°C.

БАРАНОВ Е.В., БОЧКАРЕВ Л.Н., ИЛЬИЧЕВ В.А., КОРШУНОВ А.О., РОЖКОВ А.В. — 2015 г.

Синтезированы и структурно охарактеризованы новые оксихинолиновые комплексы бора Mes2BQ (I) и Mes2BQMe (II), где QH = 8-гидроксихинолин, QMeH = 2-метил-8-гидроксихинолин (CIF file CCDC № 1051351 (I), 1051352 (II)). Изучены их фотолюминесцентные (ФЛ) и электролюминесцентные (ЭЛ) свойства. Соединения обладают интенсивной ФЛ зеленого цвета. ЭЛ характеристики комплексов I и II, допированных в поли-N-винилкарбазол (PVK), существенно различаются. Соединение I генерирует излучение зеленого цвета с яркостью 356 кд/м2, тогда как в случае соединения II наблюдается ЭЛ белого цвета с яркостью 36 кд/м2.

БАРАНОВ Е.В., БОЧКАРЕВ Л.Н., САФРОНОВА А.В. — 2015 г.

Новый 4-ацилпиразолон – 1-фенил-3-метил-4-(2,3,4,5,6-пентафторбензоил)-1Н-пиразол-5(4Н)-он (Рfb-PMPH) – получен с высоким выходом реакцией 1-фенил-3-метилпиразол-5-она с пентафторбензоилхлоридом в присутствии гидроксидов кальция и бария. При нагревании соединения в вакууме до 170°С происходит отщепление HF и образуется продукт внутримолекулярной циклизации – 1-фенил-3-метил-5,6,7,8-тетрафторхромено[2,3-с]пиразол-4(1Н)-он. Строение Рfb-PMPH (HL1) и продукта циклизации (L2) установлено методом РСА (CIF files CCDC № 1 010 331 (HL1), 1 010 332 (L2), 1 010 333 (VI), 1 010 334 (VII), 1 010 335 (VIII), 1 010 336 (IX), 1010337 (X)). Реакция Рfb-PMPH с силиламидами лантанидов [(Me3Si)2N]3Ln в растворе ТГФ приводит к образованию пиразолонатных комплексов (Рfb-PMP)3Ln(ТГФ) (Ln = Sm, Eu, Gd, Tb, Lu). При взаимодействии соединений с Ph3PO образуются производные (Рfb-PMP)3Ln(OPPh3)2 · хEtOH, строение которых установлено методом РСА. Синтезированные комплексы лантанидов люминесцируют при комнатной температуре и проявляют лиганд- и металл-центрированную эмиссию.

АНЦЫШКИНА А.С., БУРЛОВ А.С., ВЛАСЕНКО В.Г., ГАРНОВСКИЙ Д.А., ЗУБАВИЧУС Я.В., КОРШУНОВА Е.В., КОЩИЕНКО Ю.В., ЛЕВЧЕНКОВ С.И., ЛЫСЕНКО К.А., МАЩЕНКО С.А., САДИКОВ Г.Г., СЕРГИЕНКО В.С., УРАЕВ А.И. — 2015 г.

Химическим и электрохимическим способами синтезированы и охарактеризованы методами ИК-, ПМР-, рентгеновской спектроскопии поглощения, РСА и магнитных измерений новые комплексы Cu(II), Co(II), Ni(II), Zn(II) с 1-фенил-3-метил-4-(4-фенилазофениламинометилен)-пиразол-5-оном (HL1) и 1-фенил-3-метил-4-[4-метил-2-(4-метилфенилазо)фениламинометилен]-пиразол-5-оном (HL2). Все комплексы имеют моноядерное строение. Структуры HL2 и комплекса кобальта на его основе установлены методом РСА (СIF files CCDC № 1028957 и 1035847 соответственно).