научный журнал по химии Координационная химия ISSN: 0132-344X

БОГОМЯКОВ А.С., БУРДУКОВ А.Б., ВАСИЛЕВСКИЙ С.Ф., ИВАНОВА А.Д., ЛАВРЕНОВА Л.Г., СМОЛЕНЦЕВ А.И., ШЕЛУДЯКОВА Л.А. — 2015 г.

Синтезированы новые комплексы бромидов кобальта(II), никеля(II) и меди(II) с 3-амино-4-этоксикарбонилпиразолом (L) состава ML4Br2 · 2H2O (M = Co(II), Ni(II)) и CuL2Br2. Соединения исследованы методами РСА (CIF file CCDC № 1 006 284 (I), 1 006 286 (II), 1 006 285 (III)), ИК-спектроскопии и статической магнитной восприимчивости. Показано, что в комплексах ионы металла находятся в искаженно-октаэдрическом окружении, лиганд координируется к металлу монодентатно атомом N(2) пиразольного цикла. Комплексы Co(II) и Ni(II) моноядерные, тогда как CuL2Br2 имеет полиядерное строение за счет мостиковой функции бромид-иона. CuL2Br2 обладает термохромными свойствами, переход цвета бурый (при комнатной температуре) светло-коричневый (при температуре жидкого азота).

АЛЕКСАНДРОВ В.А., ЗАКИРОВА Р.М., ПЕТРОВ В.Г., СОМОВ Н.В., ФЕДОТОВА И.В., ЧАУСОВ Ф.Ф., ШУМИЛОВА М.А. — 2015 г.

Синтезирован и исследован комплекс хрома(II) [CrII(H2O)3 -NH(CH2PO3H)3]. Кристаллы моноклинные, пр. гр. P21/c, Z = 4, a = 9.28230(10), b = 16.0778(2), c = 9.79790(10) A, = 116.081(2)° (CIF file CCDC № 1045098). Атом хрома координирован по вершинам искаженного октаэдра, тремя атомами молекул воды и тремя атомами О двух тридентатных хелатно-мостиковых лигандов NH(CH2PO3H)3 (L = H4NTP2). Соединение является линейным полимером. При координации лиганда L двумя атомами кислорода (О(1), О(6)) замыкается восьмичленный цикл Cr–O–P–C–N–C–P–O. Атом О(5) связан с соседним атомом хрома. Стабилизация степени окисления Cr(II) объясняется делокализацией в PO3-группах электронной плотности.

КОГАН В.А., ЛЕВЧЕНКОВ С.И., ЛУКОВ В.В., ПОПОВ Л.Д., ЩЕРБАКОВ И.Н. — 2015 г.

В обзорной статье рассмотрены теоретические основы и некоторые последние результаты исследований специфического класса магнитоактивных материалов – молекулярных магнетиков (Single-molecule magnets, SMMs), а также молекулярных магнетиков с линейно-цепочечной структурой (Single-Chain Magnets, SCMs). Проанализированы возможности и перспективные подходы к управлению их магнитными свойствами.

АСЛАНОВ Л.А., ЗАХАРОВ В.Н., КУРАМШИНА Г.М., СЕНЯВИН В.М., ФЕКЛИЧЕВ Е.Д. — 2015 г.

Синтезированы образцы нанокристаллов кремния с поверхностями, модифицированными разными органическими лигандами. Изучены и интерпретированы их ИК-спектры. Проведены квантово-механические расчеты колебательных спектров модельных соединений. На основании сравнения экспериментальных и расчетных данных сделан вывод о химической связи лигадов с частицами нанокремния.

БОГОМЯКОВ А.С., ВАСИЛЕВСКИЙ С.Ф., ВИРОВЕЦ А.В., КОРОТАЕВ Е.В., ЛАВРЕНОВА Л.Г., ПИРЯЗЕВ Д.А., СТРЕКАЛОВА А.Д., ШЕЛУДЯКОВА Л.А. — 2015 г.

Синтезированы разнолигандные комплексные соединения железа(II) с трис(3,5-диметилпиразол-1-ил)метаном (HC(3,5-Me2Pz)3), содержащие во внутренней координационной сфере Fe(II), наряду с данным лигандом другие азотсодержащие гетероциклы, в частности тетразол (Тz), пиразол (Рz), 3,5-диметилпиразол (3,5-Me2Pz), 3-амино-4-этоксикарбонилпиразол (Аmetcpz), а также ионы NCS- или N(CN) . Выделены соединения состава [Fe(HC(3,5-Me2Pz)3)(Тz)3](NO3)2 (I), [Fe(HC(3,5-Me2Pz)3)(Тz)3](ClO4)2 (II), [Fe(HC(3,5-Me2Pz)3)(Рz)3](NO3)2 (III), [Fe(HC(3,5-Me2Pz)3)(Аecpz)(NCS)2] (IV), [Fe(HC(3,5-Me2Pz)3)(3,5-Me2Pz)(N(CN)2)2] · 0.5H2O (V). Изучение температурной зависимости показало, что в комплексах I, II и IV наблюдается спин-кроссовер 1А1 5Т2, который сопровождается термохромизмом (изменение цвета белый розовый). Методом РСА определены молекулярная и кристаллическая структуры комплекса V (CIF file CCDC № 994 626).

БАЙЧУРИН Р.И., БАЛАШЕВ К.П., ЗОЛОТАРЕВ А.А., ИВАНОВ А.Ю., КАТЛЕНОК Е.А., СМИРНОВ С.Н. — 2015 г.

Методами РСА и спектроскопии ЯМР 1, 13, 195Pt исследовано строение комплексов [Pt(Bt)( -(N^S))]2 с платинированным 2-фенилбензотиазолом (Bt) и мостиковыми 2-меркаптопроизводными (N^S) тиазолина, 1-метилимидазола и пиримидина в кристаллическом состоянии и растворе CDCl3. Показано цис-N(Bt),S(N^S)-строение комплексов [Pt(Bt)( -(N^S))]2 с химической связью Pt–Pt 2.89–2.93 A и антисимметричным положением двух циклоплатинированных и двух мостиковых лигандов (CCDC № 1001204 (I), 1027021 (II), 993566 (III)). Длинноволновые полосы поглощения (410–540 нм), полосы фосфоресценции с маx = 685 нм, процессы двухэлектронного электровосстановления c Ep = –(2.00–2.27) В и окисления c Ep = 0.07–0.20 В отнесены к фото- и электростимулированным процессам с участием НСМО и ВЗМО, преимущественно локализованных на *-орбиталях {Pt(Bt)} и *-орбиталях химической связи металл–металл.

БАЛАШЕВ К.П., ЗОЛОТАРЕВ А.А., КАТЛЕНОК Е.А. — 2015 г.

Методами РСА и спектроскопии ЯМР 1 исследовано строение комплексов Ir(III) и Pt(II) с металлированным 2-фенилбензотиазолом (Bt) и хелатирующим 2-(2-гидроксо)фенилбензотиазолом (Hbt) в кристаллическом состоянии и в растворе CDCl3. Показано цис-С,С-[Ir(Bt)2(HВt)] (I) и транс-N,N-[Pt(Bt)(HВt)] (II) строение комплексов (CIF files CCDC №№ 996 857 (I) и 995 845 (II)). На основании результатов электронной спектроскопии поглощения и испускания, циклической вольтамперометрии высшая заполненная и низшая свободная молекулярные орбитали (ВЗМО и НСМО), определяющие характер длинноволновых оптических полос и электрохимических процессов, для комплекса I отнесены к орбиталям преимущественно локализованным на фрагменте {Ir(Bt)}, тогда как для II НСМО локализована на {Pt(Bt)}, а ВЗМО – на фрагменте {Pt(HВt)}.

БАБУШКИНА Т.А., ГОЛЬТЯПИН Ю.В., КЛИМОВА Т.П., КУЛАКОВ В.Н., ЛИПЕНГОЛЬЦ А.А., ПЕРЕГУДОВ А.С., ЧЕРЕПАНОВ А.А. — 2015 г.

Рассмотрены парамагнитные сдвиги протонов и ядер 13 в комплексах диэтилентриаминпентауксусной кислоты с катионами Еu+3 и других редкоземельных элементов. Показано, что в водном растворе взаимодействие Eu3+ с кислотным остатком одной из карбоксильных групп может осуществляться через образование циклической (бидентатной) связи с двумя атомами кислорода.

АЛЕКСАНДРОВ Г.Г., ГОЛЬДБЕРГ А.Е., ЕРЕМЕНКО И.Л., ЗОРИНА-ТИХОНОВА Е.Н., КИСКИН М.А., НИКОЛАЕВСКИЙ С.А., СИДОРОВ А.А. — 2015 г.

Представлены результаты по синтезу и исследованию кристаллического строения молекулярных комплексов переходных металлов с анионами - и ?-нафтойных кислот и монодентатными N-донорными лигандами (MeCN, 2,3-лутидин). Показано, что состав и строение выделенных комплексных соединений определяется совокупностью следующих факторов: стерические затруднения, межмолекулярные взаимодействия ароматических фрагментов и электронное строение металлоцентра.

МИНКИН В.И., СТАРИКОВ А.Г., СТАРИКОВА А.А. — 2015 г.

Методом теории функционала плотности (B3LYP/6-31G(d,p)) проведены расчеты серии тетраядерных координационных соединений меди и никеля на основе 1,3,5-трикетоновых лигандов. Во всех изученных комплексах вне зависимости от типа металла, размера линкерных групп и присутствия дополнительных молекул растворителя (пиридина) предсказано существование антиферромагнитного обмена. Комплексы Ni(II) характеризуются слабыми обменными взаимодействиями, что позволяет рассматривать их в качестве кандидатов для разработки спиновых кубитов.

БРЕДЮК О.А., ИВАНОВ А.В., ЛОСЕВА О.В., РОДИНА Т.А. — 2015 г.

Установлено, что хемосорбционное связывание золота(III) из раствора в 2 M HCl ди-изо-бутилдитиокарбаматом таллия(I), включающее ионный обмен и сопутствующий окислительно-восстановительный процесс, приводит к образованию полимерного комплекса золота(III)-таллия(III) состава ([Au{S2CN(изо-C4H9)2}2][TlCl4])n (I). Супрамолекулярная структура I, разрешенная методом РСА (CIF file CCDC № 1 009 388) включает три структурно неэквивалентных комплексных катиона состава [Au{S2CN(изо-C4H9)2}2]+ (А, В, С) и два неэквивалентных аниона [TlCl4]-, соотносящихся как конформеры. За счет пар относительно слабых вторичных взаимодействий Au···S невалентного типа изомерные катионы участвуют в построении зигзагообразных полимерных цепочек (...А...В...С...В...)n, по обе стороны которых чередуются неэквивалентные анионы [TlCl4]-. Термическое поведение I изучено по данным синхронного термического анализа. Кривая ТГ фиксирует двухстадийный процесс потери массы. Первая стадия отвечает термической деструкции дитиокарбаматной части комплекса и [TlCl4]- с восстановлением золота до металла и высвобождением TlCl, вторая – испарению TlCl. Конечный продукт термических превращений I – восстановленное металлическое золото.

АЛЕКСАНДРОВ Г.Г., БАЖИНА Е.С., ЕРЕМЕНКО И.Л., СИДОРОВ А.А. — 2015 г.

Представлены результаты по синтезу и исследованию кристаллической структуры полимерных соединений на основе анионов замещенных аналогов малоновой кислоты (R(COOH)2) с катионами ванадила VO2+ и щелочноземельных элементов – Sr2+ и Ca2+. Показано, что при взаимодействии сульфата ванадила VOSO4 · 3H2O с кальциевыми и стронциевыми солями 1,1-циклопропандикарбоновой (H2Сpdc = C3H4(COOH)2), 1,1-циклобутандикарбоновой (H2Cbdc = C4H6(COOH)2) и бутилмалоновой (H2BuMal = C4H10(COOH)2) кислот можно получить полимерные структуры различной размерности (от 1D до 3D). При этом строение и размерность соединения определяется размером заместителя в карбоксилатном дианионе и радиусом иона щелочноземельного металла (CIF files CCDC I–V № 1032991–1032995 соответственно).

КРИШТОП Т.А., ПАСЫНСКИЙ А.А., СКАБИЦКИЙ И.В., ТИХОНОВА О.Г., ШАПОВАЛОВ С.С. — 2015 г.

Реакцией Re(CO)3(THF)2Cl с (Cymen)RuCl2 (Сymen = п-метил-изо-пропилбензол) в бензоле получен известный гетерометаллический комплекс (I), превращающийся при действии трет-бутилмеркаптана и триэтиламина в гетерометаллический комплекс ( -S-трет-Bu)3Re(CO)3 (II). С другой стороны, обработка I теллурофенолятом натрия в ТГФ приводит к образованию ионного комплекса (III) с гомобиядерными катионом и анионом. Строение II и III установлено РСА (CIF files CCDC № 1022559 (II) и 1022560 (III)).

АРХИПОВ Д.Е., КОРЛЮКОВ A.А., СЕЙФУЛЛИНА И.И., ШМАТКОВА Н.В. — 2015 г.

Взаимодействием SnCl4 с пиридиноилгидразонами 4-диметиламинобензальдегида ( -HPdb; -HNdb; -HIdb) синтезированы комплексы состава [SnCl4(Pdb . H)] (I); [SnCl4(Ndb . H)] · nSolv, Solv = 0 (II), CH3OH (IIa); [SnCl4(Idb . H)] · nSolv, Solv = 0 (III), CH3OH (IIIa), CH3CN (IIIб), DMF (IIIв). Комплексы термически устойчивы до 310–340°C, десольватация протекает в интервале 145–190°С (CH3OH), 160–230°С (CH3CN) и 160–190°C (ДМФА). ИК-спектроскопически установлено, что в комплексах реализуется протонированная по N(Рy) форма лигандов, связанных с оловом бидентатно-циклически через азометиновый атом азота и атом кислорода оксиазинной группы. Методом РСА определена молекулярная и кристаллическая структура комплексов IIIб и IIIв (CIF files CCDC № 1 055 248, 1 055 249).

ГЕРАСИМЕНКО А.В., ЗАЕВА А.С., ИВАНОВ А.В. — 2015 г.

Изучено взаимодействие биядерного N,N-дипропилдитиокарбамата висмута(III) [Bi2{S2CN(C3H7)2}6] с раствором AuCl3 в 2 M HCl. При кристаллизации из ацетонового раствора продуктов гетерогенной реакции препаративно выделена полимерная сольватированная форма гетерополиядерного комплекса золота(III)–висмута состава ([Au{S2CN(C3H7)2}2]3[Bi2Cl9] ·1/2CO(CH3)2 · 1/2HCl)n (I). По данным РСА (CIF file CCDC № 1050766), в структуре I в соотношении 1 : 1 : 2 : 2 присутствуют четыре изомерных комплексных катиона [Au{S2CN(C3H7)2}2]+: “А” – с атомом Au(1), “В” – Au(2), “C” – Au(3) и “D” – Au(4) соответственно, а также дискретные биядерные анионы [Bi2Cl9]3. Изомерные комплексные катионы золота(III) за счет вторичных связей и коротких контактов Au···S участвуют в построении катионных триад двух типов: [“C”···“A”···“C”] и [“D”···“B”···“D”]. Последние отличает как характер межкатионного связывания, так и расстояния Au–Au. Проявление слабого аурофильного связывания между катионными триадами (Au···Au 3.5416(2) A) приводит к формированию зигзагообразных полимерных цепочек (...[“C”...“A”...“C”]...[“D”...“B”...“D”]...)n, тянущихся вдоль оси y. В свою очередь, анионы [Bi2Cl9]3, локализованные сбоку полимерных цепочек, удерживаются вторичными связями Cl···S. В объеме между анионами висмута располагаются внешнесферные сольватные молекулы CO(CH3)2 и HCl. Термическое поведение I изучено методом синхронного термического анализа. Термическая деструкция комплекса включает стадии десольватации, термолиза дитиокарбаматной части и [Bi2Cl9]3 с высвобождением металлического золота, хлорида висмута (с последующим его испарением) и частичным образованием Bi2S3. В температурном диапазоне 712–828°C сульфид висмута окисляется до (BiO)2SO4, который после 828°C разлагается с образованием Bi2О3. Конечными продуктами термических превращений являются восстановленное золото и оксид висмута(III).

АБАКУМОВ Г.А., БАРАНОВ Е.В., БЕГАНЦОВА Ю.Е., БОЧКАРЕВ Л.Н., ИЛЬИЧЕВ В.А. — 2015 г.

Синтезирован и структурно охарактеризован новый циклометаллированный комплекс иридия(III) NBEPzIr(Dfppy)2 · 2CH2Cl2 (I) (NBEPzH = 1-фенил-3-метил-4-(5-бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2-ил)-5-пиразолон, DfppyH = 2-(2,4-дифторфенил)пиридин). На основе мономера I методом метатезисной полимеризации с раскрытием цикла (ROMP – Ring-Opening Metathesis Polymerization) получены сополимеры с карбазольными и иридийсодержащими фрагментами в боковых цепях (P1–P4). Изучены их фотолюминесцентные и электролюминесцентные свойства. Сополимеры P1–P4 проявляют электролюминесценцию зеленого цвета. Максимальная эффективность по току (2.60 кд/A) и по мощности (0.63 лм/Вт) была достигнута при использовании эмиттера P3.

LU L., WANG J., WU W.P., XIE B., ZOU L.K. — 2014 г.

A new complexes, namely, {[Mn2(L)2(Bipy)2] · H2O}n (I) (H2L = diphenic acid, Bipy = 4,4-bipyridine) has been synthesized and structurally characterized by single-crystal diffraction analysis. In I, the two syn, anti-carboxylate groups in L bridge Mn(II) forming a one-dimensional chain, which is further connected by Bipy into 2D double layer. Magnetic study reveals the overall antiferromagnetic interaction between neighboring Mn2+ ions in compound I.

FENG X., LIU J., LIU L., WANG L.Y., YANG S. — 2014 г.

The solvothermal reaction of lanthanide nitrate and H4Diida ligand (H4Diida = 2-(4,5-dicarboxy-1H-imidazol-2-yl)-1H-imidazole-4,5-dicarboxylic acid) in the presence of ammonium oxalate results in a new three-dimensional (3D) lanthanide-organic framework, namely, {[ ] · H2O}n (H2Ida = 1H-imidazole-4,5-dicarboxylic acid). H4Diida ligand can be in situ into Ida2 ions under the conditions, as unequivocally proved by these similar situations occurred in other systems. Single crystal X-ray diffraction analysis reveals the formation of a novel wave-like structure. It crystallizes in the monoclinic system, space group of P21/c. The polymer is built from two kinds of parallel alternately 1D infinite chain through the carboxylate double-linking adjacent Pr3+ cations, forming an extended 2D bilayer-like structure along the yz plane. Moreover, the polymer further stacks via weak interactions to generate a 3D supramolecular framework. The photoluminescence and magnetic properties for the polymer were also investigated and discussed.

LI K., LI S.J. — 2014 г.

The first Dy(III) tetraphenylimidodiphosphinate complex Dy(Tpip)3 was synthesized and characterized by elemental analysis, IR, TG, and X-ray diffraction analysis. The aryl-functionalised imidodiphosphinate ligand (Tpip) provides a bidentate anionic site that leads to a hexa-coordinate dysprosium complex [Dy(Tpip)3]. The X-ray single-crystal structural analysis indicates that the structure crystallizes to a trigonal system with a space group P a = 23.4638(17) , c = 21.3207(18) A , and Z = 6. It shows excellent thermal stability with no obvious weight loss below 400°C. The luminescence experiment shows that the complex exhibits the typical luminescence of Dy3+ ion in the visible region. The photo stability of Dy(Tpip)3 is very good and the emission intensity remains above 94% as it of before excited upon excitation for 3600 s.

CHEN J.L., FENG X., LANG X.M., TIAN A.Q., WANG L.Y. — 2014 г.

A new lanthanide–organic framework incorporating both substituted isonicotinic acid and oxalate coligand has been fabricated successfully through solvo-thermal reaction, namely, {[Er( 2-H2Minca)]( 2-C2O4 ·2H2O] · 2H2O}n (I) (H3Minca = 2-(hydroxyl)-6-methyl-isonicotinic acid, H2C2O4 = oxalate acid). Complex I exhibits two dimensional (2D) corrugated networks with a 63 topology, in which {LnO8} polyhedron units are alternately linked through carboxylate and oxalate oxygen atoms into the 2D sheet layer (CIF file CCDC no. 948 026). Thermogravimetric and different thermal analysis measurements indicate that I displays high thermal stability. Complex I also shows characteristic f–f transition luminescence emission in NIR region.