научный журнал по химической технологии, химической промышленности Нефтехимия ISSN: 0028-2421

БАБАЕВ Э.Р., ВЕЛИЕВА Ф.М., МАМЕДОВА П.Ш., ФАРЗАЛИЕВ В.М. — 2007 г.

Приведены результаты статистической обработки экспериментальных данных процесса алкилирования фенола стиролом в присутствии катализатора – фенолята алюминия. Осуществлена оптимизация процесса, обеспечивающая максимальный выход 2,6-ди- -метилбензилфенола. На основании результатов масс-, ИК- и ПМР-спектроскопии установлены структуры полученных соединений.

АНТИПЕНКО В.Р., ГОЛУБИНА О.А., ГОНЧАРОВ И.В., НОСОВА С.В., ОСТРОУХОВ С.Б. — 2007 г.

С использованием метода хромато-масс-спектрометрии проанализирован молекулярный состав алкилзамещенных моноциклических ароматических углеводородов асфальтита Ивановского месторождения. В отличие от большинства нефтей и природных битумов, асфальтит характеризуется необычным составом соединений практически всех изобарно-гомологических рядов этого класса углеводородов. К числу особенностей их состава относится явное преобладание 1-алкил-2,3,6-триметилбензолов состава С12 С23 с изопреноидной цепью нерегулярного строения. Такие соединения являются производными изорениератина – каротиноида, который содержится в аноксигенных фотосинтезирующих зеленых серных бактериях семейства Chlorobiaceae (род Chlorobium). Среди алкилтолуолов состава С13 С25 явно преобладают орто-изомеры, что указывает на невысокий уровень катагенной преобразованности объекта. н-Алкилбензолы практически отсутствуют в ряду моноалкилбензолов; последние представлены полным набором изомеров фенилалканов состава С17 С19. Такие соединения в составе природных битумов идентифицированы впервые.

ГАЛАШЕВ А.Е., НОВРУЗОВ А.Н., НОВРУЗОВА О.А., РАХМАНОВА О.Р. — 2007 г.

Методом молекулярной динамики исследовано взаимодействие молекул ацетилена с кластером (H2O)20. Поведение производной химического потенциала( / i)V,T (i – число молекул ацетилена) показывает, что устойчивость кластера сохраняется, если к нему присоединяется не более двух молекул C2H2. Система, состоящая из кластеров (C2H2)i(H2O)20, имеет более высокие значения диэлектрической проницаемости (как действительной, так и мнимой части), чем система кластеров (H2O)20 + n. Среда, образованная кластерами воды с молекулами C2H2, сильнее, чем аналогичная система чистой воды поглощает ИК-излучение и интенсивнее его отражает. Присоединение к кластерам воды молекул C2H2 сопровождается также увеличением числа полос в ИК-спектре отражения. Адсорбированные молекулы C2H2 имеют направление касательной к водному ядру кластера, что препятствует их проникновению вглубь агрегата, а следовательно уменьшает растворимость ацетилена.

БАШКАТОВА С.Т., ГРИШИНА И.Н., КОЛЕСНИКОВ И.М. — 2007 г.

Впервые на основании литературных данных выведены параметрические уравнения, устанавливающие взаимосвязь между основными физико-химическими свойствами нестандартных дизельных топлив: цетановым числом, плотностью и содержанием сернистых соединений. Полученные уравнения позволяют, зная один из вышеперечисленных параметров дизельного топлива, рассчитывать остальные два и тем самым прогнозировать эксплуатационные характеристики нестандартных топлив.

РУДИН М.Г. — 2007 г.

Рассмотрены основные проблемы и перспективы переработки нефти в качественные товарные продукты на заводах России. Приведены данные баланса и потребления различных видов топлив, а также по экспорту и импорту основных продуктов производства российских НПЗ. Показана необходимость изменений в структуре российских НПЗ с учетом строительства новых и модернизации основных действующих систем технологических установок для углубленной переработки тяжелых и сернистых нефтей, изомеризации и алкилирования.

2007

АЗИЗОВ А.Г., АЛИЕВА Р.В., БАГИРОВА Ш.Р., ИБРАГИМОВА М.Д., КАЛБАЛИЕВА Э.С., КУЛИЕВ Б.В., МАМЕДОВА Р.З., ХАНМЕТОВ А.А. — 2007 г.

Показано, что карбоксилаты цирконила в сочетании с алкилалюминийхлоридами являются активными катализаторами реакции олигомеризации этилена. Установлено, что молекулярно-массовое распределение олигомеров этилена в значительной степени зависит от донорно-акцепторных свойств модификатора каталитической системы. Найдены оптимальные условия для получения фракций линейных -олефинов С4 С8 и С8 С18 с 75–80% выходами соответственно. Экспериментально наблюдаемое отклонение состава продуктов олигомеризации от статистического распределения типа Шульца-Флори обусловлено полицентровым характером используемой каталитической системы. Модификаторы, обеспечивающие образование каталитических центров с большей координационной ненасыщенностью (I тип), способствуют селективному образованию фракции С4 С8 (95%). Модификаторы, способные образовывать полулабильные лиганды (II тип), ведут к увеличению выхода средних фракций С6 С10 и С8 С18. Модификаторы с более прочными хелатообразующими свойствами (III тип) направляют процесс в сторону образования макромономеров и полимеров этилена.

БАЕВА Л.А., ГАЙСИНА А.Р., ГАЛКИН Е.Г., ЛЯПИНА Н.К., УЛЕНДЕЕВА А.Д., ШИТИКОВА О.В. — 2007 г.

Установлено, что нагревание 3,7-диметил-5-тианонан-2,8-диона при 50°С в этаноле в присутствии гидроксида калия приводит к образованию 1,4,5-триметил-7-тиабицикло[2.2.2]октан-2-она, представляющего собой смесь 5-экзо- и 5-эндо-изомеров в соотношении 5 : 1. Окислением тиабициклооктанона пероксидом водорода получен 1,4,5-триметил-7-тиабицикло[2.2.2]октан-2-он-7,7-диоксид, восстановлением боргидридом натрия – 1,4,5-триметил-7-тиабицикло[2.2.2]октан-2-ол.

БОЯРСКИЙ В.П., ЖЕСКО Т.Е., ЛАНИНА С.А., НИКИТИНА А.Г., ТЕРЕЩЕНКО Г.Ф. — 2007 г.

Представлен универсальный способ синтеза широкого ряда ароматических кислот на основе реакции карбонилирования соответствующих галогенидов в очень мягких условиях с использованием катализаторов на основе карбонила кобальта. Разработаны основы гибкой технологии производства практически важных кислот и их производных. Предложенный метод успешно применен для утилизации экотоксикантов – полихлорбифенилов, используемых как высокотермостойкие диэлектрики.

РАЛИС Р.В., РОЗЕНТАЛЬ Д.А., СЫРОЕЖКО А.М. — 2007 г.

Рассмотрены причины изменения свойств битумов во времени (старение) как фактор формирования твердой фазы асфальтенов. Проведены исследования замены окисленных битумов с неустойчивой структурой на компаунд гудрона с природным асфальтитом, обладающий стабильной структурой твердой фазы.

КАЮКОВА Г.П., КИЯМОВА А.М., НИГМЕДЗЯНОВА Л.З., РАХМАНКУЛОВ Ш.М., СМЕЛКОВ В.М., ШАРИПОВА Н.С. — 2007 г.

Исследованы изменения в составе органического вещества пород и остаточной нефти из разновозрастных отложений Ромашкинского месторождения при 360°С в восстановительной среде в проточной водной системе. Показано, что под воздействием гидротермальных факторов в органических экстрактах, извлеченных из пород после гидротермальных опытов, возрастает содержание углеводородных фракций, снижается содержание спирто-бензольных смол, асфальтенов и общей серы. В асфальтенах снижается концентрация свободных радикалов, а также четырехвалентного ванадия, входящего в структуру ванадилпорфириновых комплексов, и других тяжелых металлов. Гидротермальное воздействие на нефтесодержащую породу приводит к разрушению структуры нерастворимого керогена пород и трудноизвлекаемых компонентов остаточной нефти, а также вымыванию свободных углеводородов из породы водной фазой. В продуктах гидротермальных опытов, извлеченных из водных экстрактов, идентифицированы н-алканы, этил-, бутил- и октилфталаты, фуран, кислоты и непредельные кислородсодержащие соединения изопреноидного строения.

ГАЙЛЕ А.А., ЗАЛИЩЕВСКИЙ Г.Д., КАЙФАДЖЯН Е.А., КОЛДОБСКАЯ Л.Л., СОМОВ В.Е. — 2007 г.

Представлены основные итоги научно-исследовательских работ, выполненных в последнее десятилетие на кафедре технологии нефтехимических и углехимических производств СПбГТИ (ТУ) с участием ООО “ПО “Киришинефтеоргсинтез” по разработке и совершенствованию экстракционных и комбинированных процессов разделения и очистки нефтепродуктов.

ДЕНИСОВ Е.Т., ПОКИДОВА Т.С. — 2007 г.

Экспериментальные данные по распаду алкильных радикалов в газовой фазе типа R1CHR2C.H2 CHR2 = CH2 + R.1 проанализированы в рамках метода пересекающихся парабол. Вычислены параметры, характеризующие такой распад. Полуэмпирический алгоритм расчета геометрических параметров переходного состояния реакций присоединения метильного радикала к олефинам распространен на реакции распада алкильных радикалов. Для реакций распада алкильных радикалов разнообразного строения проведен расчет кинетических (энергия активации) и геометрических (межатомные расстояния в переходном состоянии) параметров реакции. Для реакций распада с отщеплением метильного радикала установлена линейная корреляция между межатомным расстоянием r#(C…C) в переходном состоянии и энтальпией реакции He: r#(C…С) × 1010/м = 2.37 – 1.19 × 10–2 He /кДж моль–1. Аналогичная зависимость наблюдается в реакциях с отщеплением этилена: r#(C…С) × 1010/м =2.40 – 1.46 ×× 10–2 He /кДж моль–1. Проведено сравнение энтальпий, энергий активации и межатомных расстояний в переходном состоянии для распада алкильных радикалов с отщеплением H. и C.H3.

МНУШКИН И.А., МНУШКИНА О.А., САМОЙЛОВ Н.А. — 2007 г.

Даны принципы формирования математической модели реакционно-ректификационной колонны. Рассмотрено влияние основных технологических параметров на работу реакционно-ректификационной колонны для получения этиленгликоля. Показано, что на качество получаемого с низа колонны этиленгликоля влияет в основном соотношение флегма : оксид этилена, давление же в колонне – на скорость протекания реакции. Представлена оценка адекватности математической модели колонны.

АБАСОВ С.И., АГАЕВА С.Б., ДАДАШЕВ Б.А., ТАГИЕВ Д.Б. — 2007 г.

Изучена ароматизация легких углеводородов (пропан, бутан, пропан-пропеновая смесь и газы, отходящие с установок каталитического крекинга) на ZnO- и ZnO-РЗЭ-цеолитных катализаторах, приготовленных на основе цеолита ЦВМ (SiO2/Al2O3 = 62) и промышленного катализатора СГК-1. Показано, что целенаправленное модифицирование катализаторов РЗЭ приводит как к повышению суммарного выхода ксилолов, так и п-селективности, что объяснено образованием разветвленных интермедиатов и стерическими особенностями их дальнейшего превращения.

ВОЛЫНСКИЙ Н.П., ШЕВЧЕНКО С.Е. — 2007 г.

Работа посвящена синтезу тиетана и его 2-замещенных. Разработан общий препаративный метод синтеза тиетанов с алкильными и арильными заместителями в -положении, позволяющий получать 2-замещенные тиетаны из дешевого и легкодоступного сырья в три стадии. Синтезированы и исследованы 2-R-тиетаны (где R = H, CH3, C4H9, C5H11, C6H13, C6H5), а также соответствующие сульфоксиды и сульфоны. Изучены промежуточные и побочные продукты синтеза.

ДАНИЛОВА А.С., МЕЛЬНИК Л.В., МЕШЕЧКИНА А.Е., РЫБИНА Г.В., СРЕДНЕВ С.С., ШЕВЧУК А.С. — 2007 г.

Изучена каталитическая гидратация 1,2-эпокси-3-бутена. Продуктами реакции являются 3-бутендиол-1,2 (БД-1,2) и 2-бутендиол-1,4 (БД-1,4). Показано, что образование 2-бутендиол-1,4 преимущественно протекает в среде полярного растворителя в присутствии каталитической системы иодид (бромид) никеля-тетраэтиламмоний иодид при температуре 80°С. В присутствии минеральных кислот основным продуктом является 3-бутендиол-1,2.

АББАСОВ В.М., АЛИЕВА Л.И., МАХМУДОВА Л.А., ТАЛЫБОВ А.Г. — 2007 г.

Синтезированы новые представители эфиров нитроспиртов, обладающие бактерицидными свойствами в отношении сульфатвосстанавливающих бактерий. Подобраны оптимальные условия проведения синтезов эфиров нитроспиртов и доказана их структура ПМР- и ИК-спектроскопией. Установлено, что 3-ацетокси-2-метил-2-окси-1-нитро- и 4-пивалокси-2-метил-2-окси-1-нитробутан проявляют высокую (50 мг/л) антибактериальную активность по отношению к сульфатвосстанавливающим бактериям.

БАБАЕВ Э.Р., ГАМЗАЕВА С.А., МАМЕДОВА П.Ш., ФАРЗАЛИЕВ В.М. — 2007 г.

Синтезированы и исследованы 2-гидроксифенил-3,5-ди- -метилбензилметилениминодиуксусная кислота и ее комплексы с переходными металлами: Cu(II), Co(II), Ni(II). Получены протонированные (MeHL) и депротонированные (МeL) комплексы. Выявлены эффективные противоизносные и противозадирные свойства синтезированных 1-гидрокси-2,4-ди- -метилбензил-6-метилениминодиацетатов Cu(II), Co(II) и Ni(II).

БАЕВА Л.А., ГАЙСИНА А.Р., ЛЯПИНА Н.К., УЛЕНДЕЕВА А.Д., ШИТИКОВА О.В. — 2007 г.

Синтезированы 4-гидроксиметил-2-метил-2-(1-метилтиометил)винил-1,3-диоксолан, 2-метил-2-(1-метилтиометил)винил-1,3-диоксолан и 3-метилтиометил-3-бутен-2-он из бис(метилтиометил)пропан-2-она через стадии кетализации, элиминирования тиола и последующего кислотного гидролиза. Соединения представляют интерес в качестве биоцидов и полупродуктов в органическом синтезе.