научный журнал по химической технологии, химической промышленности Нефтехимия ISSN: 0028-2421

ВИЛЕСОВ А.С., ГАЛКИНА Е.В., ЗВИНЧУК А.А., КУЛИКОВ А.Б., МАКСИМОВ А.Л., ПУГАЧЕВА А.А., РЕШЕТНИКОВ Д.М., СМИРНОВ М.Б. — 2014 г.

Изучена олигомеризация высших -олефинов на примере децена-1 в присутствии ряда гетерогенных мезопористых катализаторов. Показано, что мезопористые катализаторы на основе перфторированного сополимера с сульфогруппами марки фторопласт Ф-4СФ, демонстрируют высокую активность в олигомеризации децена-1 как в реакторе периодического действия, так и в проточной системе: в первом случае конверсия олефина достигает 95–99% с выходом по димерам 90–95%, во втором – превращение децена-1 в олигомеры превышает 70%.

БАБЕНКО И.А., БЕЛОВ Г.П., ВИЛЬМС А.И. — 2014 г.

Изучено влияние природы сокатализатора, стабилизирующего лиганда и введенного модификатора, на поведение реакции олиго- и полимеризации этилена в каталитической системе типа Cr(асас)3 AlR3 L M, где AlR3–триэтилалюминий (AlEt3), дихлорэтилалюминий (AlEtCl2) и метилалюмоксан (МАО); L–пиррол (PyH) и бис-(дифенилфосфино)циклогексиламин ((Ph2P)2NCy); М – тетрахлорметан (CCl4). Максимальная селективность по гексену-1 составила 86 мас. %.

БРОДСКИЙ Е.С., ЖИЛЬНИКОВ В.Г., КАЛИНКЕВИЧ Г.А., МИР-КАДЫРОВА Е.Я., ШЕЛЕПЧИКОВ А.А. — 2014 г.

Показана возможность использования газовой хроматографии/масс-спектрометрии с электронной ионизацией при высоких энергиях электронов для детального определения группового состава тяжелых и остаточных нефтепродуктов. Метод основан на выделении в масс-спектрах, представленных в виде таблиц гомологических рядов ионов, характеристических ионов, соответствующих определенным структурным группам соединений. На серии масс-хроматограмм ионов гомологического ряда эти ионы образуют хроматографические пики, которые могут быть представлены как сечения некоторого псевдо-трехмерного пика. Эти трехмерные пики характеризуют как интервалы масс, так и интервалы времен удерживания характеристических ионов групп соединений. Наложения на пики характеристических ионов данной группы соединений со стороны других групп гораздо меньше, чем в отсутствие хроматографического разделения, так как ограничиваются только соединениями, элюирующимися в данном интервале времен удерживания. По суммам пиков характеристических ионов с учетом взаимных наложений масс-спектров и различий в эффективности ионизации определяется вклад в ПИТ каждой группы соединений. Определение группового состава этим методом может производиться без предварительного разделения на насыщенную и ароматическую части.

ВУ ВАН ХАЙ, КРАСНОЯРОВА Н.А., СЕРЕБРЕННИКОВА О.В., ЧИРКОВА Д.Ю. — 2014 г.

Изучен состав биомаркеров 8 образцов палеозойских нефтей Западной Сибири отобранных с месторождений, приуроченных к Пудинскому мегавалу, Нюрольской впадине, их зоне сочленения и Красноленинскому своду. Выявлено несколько показателей состава нефтей, значение которых изменяется в зависимости от геологической структуры, в пределах которой располагается месторождение. Эти отличия могут являться свидетельством различных локальных условий образования нефтяных углеводородов (УВ). По данным о составе ароматических УВ исходное органическое вещество (ОВ) всех исследованных нефтей отлагалось в морских условиях, а накопление ОВ Нюрольской впадины и зоны сочленения протекало в фотической зоне эвксинного бассейна, о чем свидетельствует наличие арил-изопреноидов. Данные о составе насыщенных УВ указывают на солоноватоводные прибрежно-морские субокислительные условия седиментации и основные биопродуценты – морские водоросли.

АШУРОВА Н.Д., ГАТАМОВ М.М., ГУЛЕЧ Г.Г.М., МАГЕРРАМОВА М.Я., РАСУЛЗАДЕ Н.Ш., САЛМАНОВА Я.И. — 2014 г.

Исследованы реакции деструкции этилен-пропиленовых сополимеров при высокой температуре (380–430°C) и под высоким давлением (180–220 атм) с участием никелевого катализатора и водорода В отличие от ранее известных способов реакции деструкции проводились одностадийно с реакциями гидрогенизации. Изучено влияние температуры, давления и времени на выход каждой из фракций. В результате установлены оптимальные условия процесса для каждой фракции. Изучены физико-химические свойства масляной фракции (С18 С25), используемой в качестве базового масла. Установлено, что, как и в случае масел, получаемых из ЭПС другими способами, эти масла обладают высокими индексом вязкости (ИВ > 95), температурой вспышки (Тf > 210) и низкой температурой застывания (Тз < –50).

КАНАТЬЕВА А.Ю., КУРГАНОВ А.А., ЯКУБЕНКО Е.Е. — 2014 г.

Для определения состава топливных смесей, содержащих до 20% метиловых эфиров жирных кислот, применили двумерную хроматографическую систему Shimadzu heartcut с масс-спектрометрическим детектором GCMS-QP2010 Ultra с квадрупольным масс-фильтром. В качестве углеводородного топлива использовали товарное дизельное топливо. Проведенный анализ топливных смесей показал, что двумерная газовая хроматография heartcut c масс-спектрометрическим детектированием позволяет успешно обнаружить метиловые эфиры жирных кислот в углеводородном топливе при различном относительном количестве сложных эфиров. Разработанная методика также опробована для решения задачи идентификации типа топлива в модельном разливе на поверхности воды и давности разлива.

ГРИШИН Д.Ф., ЗИНИНА Н.Д., ПАВЛОВСКАЯ М.В., ТИМАШОВА А.Л. — 2014 г.

Проанализировано влияние товарных антиокислительных и противоизносных присадок на характеристики экологически чистого дизельного топлива стандарта Евро-5 и выявлено негативное воздействие ряда противоизносных присадок на термоокислительные свойства дизельных топлив. Разработана эффективная противоизносная присадка на основе диэтаноламидов жирных кислот талового масла – побочных продуктов целлюлозной промышленности, позволяющая одновременно регулировать как смазывающие, так и термоокислительные свойства гидроочищенных дизельных топлив.

БЕЗРУЧЕНКО А.П., ГЕХМАН А.Е., МЕНЧИКОВА Г.Н., МОИСЕЕВА Н.И., ЧЕПАЙКИН Е.Г. — 2014 г.

Иммобилизация родий (палладий)–медь–хлоридных каталитических систем в ионных жидкостях (ИЖ) как высококипящих растворителях, влияет на распределение продуктов окисления пропана: увеличивается выход ацетона и снижается выход спиртов. Пропан окисляется в ацетон, минуя стадию образования изопропанола. Метан, окисляясь в более жестких условиях, чем пропан, дает основной продукт метилтрифторацетат. Механизмы действия каталитических систем на основе родия и палладия близки и, по-видимому, включают оксо- или пероксокомплексы в качестве интермедиатов.

БОРИСОВ Ю.А., САГИНАЕВ А.Т. — 2014 г.

Гибридным методом функционала энергии от электронной плотности Бекке–Ли–Янг–Парра (B3LYP) в базисе 6-31G* изучено строение пергидроаценафтена (I) и продуктов его превращений: 1,3-диметил-адамантана (II), транс-1,4-диметиладамантана (III), цис-1,4-диметиладамантана (IV), 1,2-диметиладамантана (V), 1-этиладамантана (VI), 2-этиладамантана (VII), имеющих общую формулу С12Н20. Рассчитаны геометрические и электронные характеристики соединений, полные энергии, энергии превращений, энтропии превращений, частоты нормальных колебаний. Определены константы равновесия изомеризации пергидроаценафтена в продукты (II–VII), которые согласуются с экспериментальными данными.

КАДИЕВ Х.М., КАДИЕВА М.Х., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2014 г.

В обзоре обобщены литературные данные по синтезу, физико-химическим свойствам и активности наноразмерных катализаторов гидроконверсии тяжелого углеводородного сырья – атмосферных и вакуумных остатков. Рассмотрены применяемые в гидроконверсии тяжелого сырья новые реакционные системы: slurry-реактор и blacking-реактор. Особое внимание уделено синтезу перспективных наноразмерных катализаторов методами монослоевого диспергирования порошков, термического или химического превращения масло- и водорастворимых прекурсоров, диспергированных в углеводородной среде.

БУТОВ Г.М., ДУМСКИЙ С.Ю., ДУМСКИЙ Ю.В., ЧЕРЕДНИКОВА Г.Ф. — 2014 г.

Представлены результаты исследований по синтезу и разработке технологии получения на базе фракции С8 С9 продуктов пиролиза бензина нефтеполимерных смол (НПС) как пленкообразователей лакокрасочных материалов. Показана эффективность использования для этих целей термостойких кремнийорганических пероксидов.

КРЫЛОВА А.Ю., КУЛИКОВА М.В., ЛЯДОВ А.С., САГИТОВ С.А., ХАДЖИЕВ С.Н. — 2014 г.

Показано, что синтезированные in situ в углеводородной среде наноразмерные Fe–Co- катализаторы с массовым отношением Fe/Co = 2–6 позволяют осуществлять синтез Фишера–Тропша в трехфазной системе при давлении 20 атм, температуре 250–300°С и соотношении 1СО + 1Н2. Введение Со приводит к заметному увеличению общей активности каталитической системы (при 300°С КСО достигает 85%). Однако при этом усиливается газообразование, и наибольший выход жидких продуктов составляет всего 74 г/м3. Введение Al и K в состав Fe–Co-катализатора и оптимизация отношения Fe/Co позволяют повысить выход жидких продуктов до 143 г/м3 (Fe/Co = 2.4) и достичь производительности 337 г/кгМе·ч. Наноразмерные Fe–Co-катализаторы отличаются высокой полимеризующей активностью (ШФ-альфа выше 0.8). Углеводороды, полученные на катализаторах Fe–Co–K–Al, содержат более 20% олефинов. Их доля возрастает с увеличением концентрации Fe в образце. Оксигенаты, образующиеся на этих катализаторах, более чем на 90% состоят из спиртов, в которых преобладает этанол (65–70%).

ВОРОНЕЦКАЯ Н.Г., ГОЛОВКО А.К., ПЕВНЕВА Г.С. — 2014 г.

Проведено изучение состава насыщенных циклических углеводородов (цикланов или нафтенов) в нефтях разновозрастных отложений, месторождения которых расположены на территориях различных нефтегазоносных бассейнов. Установлено, что содержание цикланов в нефтях уменьшается от кайнозойских отложений к палеозойским. Для нефтей кайнозойских и мезозойских отложений в пределах одного возраста содержание цикланов тоже уменьшается по мере увеличения их глубины залегания. Групповой состав насыщенных циклических углеводородов нефтей разновозрастных отложений имеет схожий характер, где концентрации цикланов укладываются в ряд: моноцикланы > бицикланы > трицикланы > тетрацикланы > пентацикланы.

КОВАЛЕНКО Е.Ю., МИН Р.С., САГАЧЕНКО Т.А., СЕРГУН В.П. — 2014 г.

С использованием методов экстракции, адсорбционной хроматографии показано, что в составе макромолекул асфальтенов усинской нефти присутствуют относительно низкомолекулярные соединения, представленные нормальными и разветвленными алканами, моно- и полициклическими нафтенами, моно-, би-, три- тетра- и пентациклическими ароматическими углеводородами, их фенил- и нафтенопроизводными, бензо-, дибензо- и нафтобензотиофенами, карбазолами и бензокарбазолами, этиловыми эфирами высших жирных кислот, дибензофуранами и флуоренонами, а также кислотами, амидами и сульфоксидами.

АНТИПЕНКО В.Р., ГРИНЬКО А.А., МЕЛЕНЕВСКИЙ В.Н. — 2014 г.

Фракции смол и асфальтенов нефти Усинского месторождения (Россия, Тимано-Печорская нефтегазоносная провинция), полученные дробным осаждением асфальтенов и хроматографическим разделением смол, охарактеризованы методами пиролитического анализа в варианте “Rock-Eval” а также флэш-пиролиза (650°С, 20 с) с хроматомасс-спектрометрическим анализом летучих продуктов в режиме “on-line”. Показано, что изученные образцы содержат от 2.3 до 15.3 мас. % относительно низкомолекулярных органических соединений, либо в виде примесей, либо связанных в молекулах смол и асфальтенов лабильными химическими связями. Продукты флэш-пиролиза изученных образцов отличаются относительным содержанием “неразделяемой сложной смеси” неидентифицированных соединений, а также групповым, молекулярным составом и относительным содержанием таких идентифицированных типов соединений, как нормальные и изопреноидные алканы, -олефины, циклогексаны, хейлантаны и гопаны, гопены, прегнаны и стераны, алкилбензолы, нафталины, фенантрены и антрацены, бензо- и дибензотиофены.

АМБРОСИМОВ А.К., ВЕРХОВСКАЯ З.И., ДОМАНОВ М.М., ДОМАНОВА Е.Г. — 2014 г.

Выполнены комплексные исследования структуры углеводородного состава битумоидов и определено содержание естественных радионуклидов 232Th и 226Ra в поверхностном слое осадков Каспийского моря. Концентрация 226Ra в осадке увеличивается с ростом содержания битумоида. Сравнительный анализ содержания в осадках углеводородных структур битумоидов и естественных радионуклидов 232Th и 226Ra показал, что концентрация в осадке 232Th и 226Ra увеличивается с ростом содержания ароматических структур в в хлороформенном битумоиде А (ХБА) . При этом концентрация 226Ra в осадках увеличивается с возрастанием содержанием полиядерных ароматических структур и уменьшается с содержанием одноядерных замещeнных. Этот факт указывает на преимущественное накопление 226Ra в осадках с менее восстановленным органическим веществом (ОВ), что характерно для современных осадков на ранней стадии диагенеза.

ГОЛОВКО А.К., ГРИНЬКО А.А. — 2014 г.

Асфальтены, выделенные из Усинской нефти, методом дробного осаждения разделены на отдельные фракции. Проведен термолиз исходных асфальтенов и их фракций. По данным исследования элементного и группового состава продуктов термолиза и определения молекулярных масс рассчитано содержание сульфидной, тиациклановой и ароматической типов серы в молекулах исходных асфальтенов и их фракций. Показано, что количество алкилсульфидного функционального типа серы зависит от ММ асфальтенов и влияет на выходы продуктов термолиза.

ДЕНИСОВ Е.Т., ДЕНИСОВА Т.Г. — 2014 г.

По экспериментальным данным определены энергии диссоциации O–H-связей (DO-H) для 48 фенолсульфидов и N–H-связей (DN-H) для 5 аминосульфидов. Оценка энергий диссоциации связей выполнена методом пересекающихся парабол по кинетическим данным (константам скорости реакций пероксильных радикалов с этими антиоксидантами). Для трех гибридных антиоксидантов (двух гидрокситиофенолов и одного аминофенола) определены энергии диссоциации O–H-, S–H- и N–H-связей: у 2-гидрокси-3,5-бис-(1-фенилэтил)тиофенола DO-H = 335.9 кДж моль-1, DS-H = 340.8 кДж моль-1, у 3,5-бис-(1-фенилэтил)-4-гидрокситиофенола DO-H = 337.7 кДж моль-1, DS-H = 344.2 кДж моль-1, у 1-(N-фениламино)-2-тиол-3-тио-(3,5-бис-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропана DO-H = 338.6 кДж моль-1, DN-H = 366.6 кДж моль-1.

ВОРОНЕЦКАЯ Н.Г., ГОЛОВКО А.К., НАМХАЙНОРОВ Ж., ПЕВНЕВА Г.С. — 2013 г.

Изучен состав растворимого органического вещества (ОВ) битумонасыщенного песчаника и горючего сланца месторождения Баян-Эрхет (Монголия). Показано, что битумоиды обоих образцов являются высокосмолистыми и малосернистыми; среди алканов преобладают высокомолекулярные гомологи С25 С33, а среди стеранов – стераны С29. Присутствие в составе битумоидов песчаника и сланца биогопанов свидетельствует о низкой степени преобразованности исходного ОВ, а наличие 25-норгопанов указывает на то, что их ОВ является биодеградированным. Моноароматические углеводороды представлены нафтенозамещенными соединениями. В составе алкилнафталинов и алкилфенантренов идентифицированы их метилзамещенные изомеры.

БАГРИЙ Е.И., МАРАВИН Г.Б. — 2013 г.

Осуществлен синтез и изучены свойства некоторых сложных эфиров диметиладамантандикарбоновой кислоты и алифатических спиртов, а также диметиладамантандикарбинола и алифатической кислоты; исследованы их вязкостно-температурные свойства и термоокислительная стабильность, как возможных компонентов высокотемпературных смазочных масел.