научный журнал по химии Высокомолекулярные соединения. Серия Б ISSN: 2308-1139

ЕФИМОВА А.А., КОЗЛОВА Е.В., КУЛЕБЯКИНА А.И., СЫБАЧИН А.В., ЧВАЛУН С.Н., ЯРОСЛАВОВ А.А. — 2015 г.

Описан способ получения биодеградируемых мультилипосомальных контейнеров путем модификации анионных липосом катионным полимером и последующей адсорбции полученного катионного комплекса липосома–полимер на поверхности отрицательно заряженных полилактидных мицелл с привитыми полиоксиэтиленовыми цепями. Липосомы сохраняют свою целостность в тройном комплексе мицелла–поликатион–липосома, что позволяет использовать такой комплекс в качестве мультилипосомального контейнера для инкапсулирования биологически активных веществ.

БЛАГОДАТСКИХ И.В., ЗАРЕМСКИЙ М.Ю., НИКОНОРОВА Н.И., ОРЛОВА А.П., ЧЭНЬ СИНЬ — 2015 г.

Показано, что блок-сополимеризация стирола и 4-винилпиридина под действием нитроксила ТЕМПО протекает по псевдоживому радикальному механизму как при инициировании аддуктом поли(4-винилпиридин)–ТЕМПО, так и аддуктом полистирол–ТЕМПО. В обеих системах наблюдается линейный рост Mn полимеров при увеличении конверсии мономера. Найдены оптимальные условия контролируемого синтеза блок- и блок-статистических сополимеров, получены образцы с закономерно изменяемыми длиной и природой блоков. По результатам электронно-микроскопического исследования найдено, что синтезированные полимеры способны к самоорганизации в блоке и тонких пленках с образованием наноструктур, морфологию которых можно регулировать, изменяя состав и природу блоков. Размер доменов при этом изменяется от 20 до 60 нм.

БАРАНОВА Н.В., КРЫЛОВ А.А., РЯСЕНСКИЙ С.С., ФЕОФАНОВА М.А. — 2015 г.

Изучено влияние рН среды на актуаторные свойства пленки полианилина, осажденной на электропроводной подложке. Показано, что наибольшая амплитуда перемещения актуатора наблюдается при рН 0–2.5. Обнаружен эффект своеобразного гистерезиса, заключающегося в том, что механическое перемещение актуатора при анодной поляризации подложки происходит быстро, а при катодной медленнее. На основании проведенных исследований разработана конструкция электрохимического вольтметра с непосредственным отсчетом, обладающим эффектом памяти.

АПРЯТИНА К.В., ГРАЧЕВА Т.А., КУЗЬМИЧЕВА Т.А., МОЧАЛОВА А.Е., СМИРНОВА Л.А., СМИРНОВА О.Н. — 2015 г.

Исследовано влияние молекулярной массы хитозана и термодинамического качества растворителя на размерные характеристики наночастиц серебра при формировании их in situ УФ-восстановлением ионов серебра из допанта нитрата серебра, находящегося в растворе стабилизатора–хитозана. Показана возможность регулирования размеров наночастиц серебра от 8 до 12 нм путем изменения молекулярной массы стабилизатора.

ВАЛУЕВ И.Л., ВАЛУЕВ Л.И., ВАНЧУГОВА Л.В., ОБЫДЕННОВА И.В. — 2015 г.

Исследована зависимость активности иммобилизованного в полиакриламидном гидрогеле трипсина от способа получения гидрогеля, степени его набухания и размеров пор. Показано, что измеряемая активность трипсина, иммобилизованного на стадии формирования гидрогеля, всегда выше, чем активность трипсина, иммобилизованного реакцией с активированным гидрогелем. Активность иммобилизованного трипсина тем выше, чем больше степень набухания гидрогеля и чем меньше количество пор большого размера. Определяющим фактором в проявлении активности являются размеры пор.

ВИШНЕВЕЦКИЙ Д.В., ЗАЙЦЕВ С.Д., ЗОТОВА О.С., ПЛУТАЛОВА А.В., ЧЕРНИКОВА Е.В., ЮЛУСОВ В.В. — 2015 г.

Впервые исследована сополимеризация стирола с акриловой кислотой и трет-бутилакрилатом в присутствии бензилдитиобензоата и дибензилтритиокарбоната в качестве агентов обратимой передачи цепи. Показано, что сополимеризация этих мономерных пар под действием агентов обратимой передачи цепи протекает по псевдоживому радикальному механизму и характеризуется линейным ростом среднечисленной молекулярной массы с увеличением суммарной конверсии мономеров и образованием узкодисперсных сополимеров. Изменяя условия проведения радикальной сополимеризации стирола с акриловой кислотой (природа агента обратимой передачи цепи, введение полярного растворителя) и трет-бутилакрилатом (состав мономерной смеси) можно направленно управлять микроструктурой цепи образующихся сополимеров.

ЖИТОВ Р.Г., КИЖНЯЕВ В.Н., КРАХОТКИНА Э.А., ПОКАТИЛОВ Ф.А., ПРОЙДАКОВ А.Г. — 2015 г.

Рассмотрен подход вынужденного смешения поли-5-винилтетразола с карбоцепными эпоксисодержащими полимерами различной природы посредством формирования парных полимеров. Ковалентное связывание макромолекул разнородных полимеров является результатом реакции алкилирования N–H незамещенных тетразольных фрагментов оксирановыми циклами, входящими в структуру второго участника реакции. Исследованы некоторые свойства получаемых сетчатых амфифильных парных полимеров.

БЕРЛИН А.А., ГРАЧЕВ А.В., КОПЫЛОВ В.М., ЛАЛАЯН В.М., НИКИТИН А.В., САМОЙЛЕНКО А.А., СТЕГНО Е.В., ХАЗАНОВ И.И., ШАУЛОВ А.Ю. — 2015 г.

Существенными недостатками органических смол являются горючесть и токсичность продуктов деструкции, выделяющиеся при термических воздействиях. В этой связи, представляет интерес получение реакционноспособных низковязких смол с уменьшенным содержанием углеводородных групп. Гибридная смола получена взаимным растворением реакционноспособного кремнийорганического олигомера метилметоксисилоксана и олигомера борной кислоты. Протекание реакции компонентов подтверждено термогравиметрическими измерениями, анализом летучих продуктов, а также исследованием методом ЯМР 13 на различных стадиях превращения.

БОНДАРЕНКО Г.Н., ДЗИДЗИГУРИ Э.Л., ЕФИМОВ М.Н., КАРПАЧЕВА Г.П., ОЗКАН С.Ж. — 2015 г.

Показано, что при ИК-нагреве полифеноксазина в присутствии моногидрата ацетата меди Cu(OOCCH3)2 · H2O в инертной атмосфере при температуре образца 250–450°С одновременно происходит дегидрирование фениленаминовых структур с образованием сопряженных связей С=N и восстановление Cu2+ до Cu0 выделяющимся водородом с образованием наночастиц меди. В результате формируется наноструктурированный гибридный композитный материал, в котором наночастицы Cu диспергированы в полимерной матрице. Материал является термостабильным, и наночастицы Cu имеют диаметр 5–40 нм.

КИСЕЛЕВА Е.В., МЕШКОВА И.Н., НОВОКШОНОВА Л.А., ЩЕГОЛИХИН А.Н. — 2015 г.

Исследована гомо- и сополимеризация этилена с 5-этилиден-2-норборненом в присутствии комплексов анса-цирконоценов С2-симметрии, различающихся типом мостика и заместителями в инденильном лиганде, rac-Et(Ind)2ZrCl2 (1), rac-Et(H4Ind)2ZrCl2 (2), rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2 (3), rac-Me2C(Ind)2ZrCl2 (4), rac-Me2C(t-BuInd)2ZrCl2 (5), с активатором метилалюмоксаном. Наиболее активным в гомополимеризации этилена является катализатор 5 с Me2C-мостиком и трет-Bu заместителем в инденильном лиганде цирконоцена. В сополимеризации этилена и 5-этилиден-2-норборнена по выходу сополимерных продуктов наиболее активен катализатор 1 с Et-мостиком. Введение трет-Bu заместителя в инденильный лиганд цирконоцена (катализатор 5) сильно замедляет вхождение циклического сомономера в макроцепь. Согласно произведению найденных констант сополимеризации тенденция сомономеров к чередованию в случае катализатора 1 (r1r2 = 0.042) выше, чем для катализатора 3 (r1r2 = 0.061). Аморфные сополимеры, синтезированные с катализатором 1, имеют наиболее высокую температуру стеклования.

ГЕРВАЛЬД А.Ю., ЕФИМОВ М.Н., КОСТИНА Ю.В., НИКОЛАЕВ А.Ю., ПРОКОПОВ Н.И., ТОМС Р.В., ЧЕРНИКОВА Е.В., ШКИРЕВ М.Д. — 2015 г.

Изучено влияние условий синтеза гомо- и сополимеров акрилонитрила: природы растворителя, гомогенности реакционной среды, природы сомономера и его количества на условия формирования и структуру полисопряженной системы при пиролизе полученных полимеров в инертной атмосфере. Во всех экспериментах суммарная концентрация мономера, концентрация инициатора, температура полимеризации сохранялись постоянными, как и конверсия мономеров.

ГАЛКИН Е.Г., КОЛЕСОВ С.В., НАСИБУЛЛИН И.И., СИГАЕВА Н.Н., ФРИЗЕН А.К. — 2015 г.

Показано, что полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии металлоценов и радикальных инициаторов протекает как радикально-координационная полимеризация, в которой наряду с обычным радикальным процессом часть цепей растет по координационному механизму с участием металлоцена. Продукты такой полимеризации способны возбуждать полимеризацию мономеров в отсутствие инициатора. Каталитическая активность “металлоценовых” полимеров определяется предысторией их получения.

ВОРОНЮК И.В., ЕЛИСЕЕВА Т.В. — 2015 г.

Методом ИК-спектроскопии установлены особенности поглощения метаналя и этаналя анионообменным материалом со стирол-дивинилбензольной матрицей и функциональными первичными аминогруппами. Показано, что в основе взаимодействия в системе сорбент–сорбат лежит химическая реакция первичного амина с карбонильной группой с образованием основания Шиффа. Протекание дополнительных реакций, характерных для метаналя и этаналя, доказано выявленными структурными изменениями в фазе полимерного материала.

БЕЛОВ Г.П., БУХОВЕЦ Е.В., ПЕРЕПЕЛИЦИНА Е.О., ЧУКАНОВА О.М. — 2015 г.

Изучена кинетика сополимеризации диоксида углерода с пропиленоксидом с целью определения аррениусовских параметров реакции, протекающей в присутствии эффективной двухкомпонентной каталитической системы (salen)Co(DNP)/[PPN]Cl. Скорость реакции измеряли по поглощению диоксида углерода в процессе сополимеризации. Зависимость скорости от давления диоксида углерода проходит через максимум при 0.6–0.7 МПа. Температурная зависимость скорости сополимеризации изучена в условиях, когда наблюдался первый порядок по концентрации реагентов. Значение эффективной энергии активации составило 45.7±2.0 кДж/моль, предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса – (5.1±0.1)?105 л2/(моль2 с). Получен чередующийся сополимер регулярного строения с бимодальным молекулярно-массовым распределением.

БОГДАНОВА Л.М., ВОЛКОВА Н.Н., ДРЕМОВА Н.Н., КУЗУБ Л.И. — 2015 г.

Исследованы кинетические закономерности термической деструкции поликарбонатных пленок, имеющих 0.02–0.13 мас. % серебра. Анализ спектров поверхностного плазмонного резонанса выявил, что композитные пленки содержат наночастицы серебра, размером от 10 до 200 нм. С помощью сканирующего электронного микроскопа определены форма и размеры частиц. Показано, что скорость термодеструкции нанокомпозитов значительно превышает скорость разложения исходного поликарбоната; наибольшей каталитической активностью обладают сферические наночастицы серебра размером менее 40 нм, частицы, имеющие форму бипирамид и размер 100–200 нм, каталитически менее активны.

ЗЕЗИН А.Б., НОВОСКОЛЬЦЕВА О.А., РОГАЧЕВА В.Б., ЧЕРНИКОВА Е.В. — 2015 г.

Обнаружены и изучены реакции замещения между слабо сшитыми анионными гидрогелями (сетчатого полиакрилата натрия или сетчатого поли-2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоната натрия) и нестехиометричными интерполиэлектролитными комплексами, образованными блокирующим линейным полиакрилатом натрия и лиофилизирующим поли-N,N-диаллил-N,N-диметиламмоний хлоридом, протекающие в водных средах. Установлено, что как сульфонатная, так и карбоксилатная сетка поглощают линейный поликатион, образуя с ним стехиометричный интерполиэлектролитный комплекс, что приводит к коллапсу сетки. При этом блокирующие полиакрилат-анионы количественно вытесняются из частиц нестехиометричного водорастворимого комплекса в окружающую среду и равномерно заселяют лиофилизирующие поликатионы, что вызывает их осаждение и, как следствие, прекращение реакции замещения. Это свидетельствует о наличии обратной связи в исследуемых процессах. Результат, достигнутый для карбоксилатных сеток, представляется совершенно новым и нетривиальным, он свидетельствует о важной роли архитектуры макромолекул в выборе направления процесса.

ГРИШИН Д.Ф., ГРИШИН И.Д., КИСЕЛЕВА Н.Е., МАРКИН А.В., ЧИЖЕВСКИЙ И.Т. — 2015 г.

Изучена радикальная полимеризация изоборнилакрилата, изоборнилметакрилата и трет-бутилметакрилата в условиях металлокомплексного катализа соединениями рутения. Установлено, что каталитическая система на основе карборанового комплекса рутения 3,3-{[1,1-дифенил-6-фенил-6-(6,8-(о-фенилен))]-1,6-дифосфагексан}-3-хлор-клозо-3,1,2-дикарболлилрутений и изопропиламина позволяет проводить контролируемую радикальную полимеризацию указанных мономеров по псевдоживому механизму с переносом атома. В ходе процесса наблюдается линейный рост молекулярной массы и уменьшение коэффициента полидисперсности полимеров. Проведен синтез блок-сополимеров на основе указанных мономеров, определены их молекулярно-массовые характеристики и температуры стеклования.

БРЕДОВ Н.С., ГОРЛОВ М.В., КИРЕЕВ В.В., ПОСОХОВА В.Ф., ФИЛАТОВ С.Н., ЧУЕВ В.П., ШПОРТА Е.Ю. — 2015 г.

Гидросилилированием циклотрифосфазенов с различным содержанием 4-аллил-2-метоксифеноксигрупп триэтоксисиланом при равном мольном соотношении фосфазен : силан синтезированы триэтоксисилилфосфазены, гидролитической сополиконденсацией которых с -метакрилоксипропилтриметоксисиланом получены олигосилоксаны, содержащие функциональные метакриловые и фосфазеновые фрагменты. Эти олигомеры использованы в качестве добавок к стоматологической композиции на основе бисфенолдиглицидилметакрилата и диметакрилата триэтиленгликоля. Физико-механические характеристики модифицированной наполненной композиции обладали пониженной (в 4 раза) чувствительностью к внешнему освещению, повышенными прочностными свойствами и микротвердостью.

МЕЛИК-НУБАРОВ Н.С., РОМАНЮК А.В. — 2015 г.

Исследована пероксиоксалатная хемилюминесцентная реакция бис-(4-нитрофенил)оксалата или бис-(пентахлорфенил)оксалата с перекисью водорода в присутствии тетраметилового эфира гематопорфирина IX в мицеллах или ассоциатах плюроников F68, L64, L61 и чередующегося сополимера диметилсилоксанэтиленоксида. Наибольшее влияние на квантовый выход реакции оказывает плюроник L61, формирующий в растворе крупные кластеры. Влияние мицелл на эффективность реакции бис-(пентахлорфенил)оксалата выражено сильнее по сравнению с бис-(4-нитрофенил)оксалатом. Квантовый выход хемилюминесценции растет с увеличением концентрации флуорофора и перекиси водорода, а при варьировании концентрации полимера проходит через максимум, соответствующий наибольшему количеству частиц, содержащих оксалат и порфирин.

ГОРБУНОВА М.Н., ТИУНОВА Т.Г. — 2015 г.

Радикальной сополимеризацией в массе, метаноле и ДМСО в присутствии ДАК при 70–90°С получены новые термоотверждаемые сополимеры N-аллилмалеимида с N-винилпирролидоном и 2,2-диаллил-1,1,3,3-тетраэтилгуанидиний хлоридом. Исследованы кинетические закономерности реакции, определены относительные активности мономеров. Показано, что образуются статистические cополимеры, а при сополимеризации в метаноле наблюдается высокая тенденция мономерных звеньев к чередованию. Изучены термические свойства сополимеров. Выяснено, что при нагревании в отсутствие катализатора образуется сетчатый полимер за счет взаимодействия аллильных групп N-аллилмалеимида.