научный журнал по химии Высокомолекулярные соединения. Серия Б ISSN: 2308-1139

Архив научных статейиз журнала «Высокомолекулярные соединения. Серия Б»

  • НОВЫЙ ФТОРСОДЕРЖАЩИЙ АЛКОКСИСИЛАН С РАЗВЕТВЛЕННЫМ ЦИКЛИЧЕСКИМ ЗАМЕСТИТЕЛЕМ, СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ НА ЕГО ОСНОВЕ

    БАТЕНЬКИН М.А., ГЛУХОВА Т.А., ГОРШКОВ О.Н., КЛАПШИН Ю.П., КУЗНЕЦОВА О.В., ЛАДИЛИНА Е.Ю., ЛЮБОВА Т.С., СИДОРЕНКО К.В. — 2015 г.

    Новый алкоксисилан 2,2-бис-(трифторметил)-4,4-диэтокси-1-аза-3-окса-4-силациклогептан в зависимости от условий гидролиза проявляет свойства би- или три-функционального соединения. При недостатке воды образуется смесь циклосилоксанов с циклическими заместителями у атомов кремния, при избытке – сшитый полисилоксан с гидроксилсодержащими заместителями. Из композиций на основе соединения 2,2-бис-(трифторметил)-4,4-диэтокси-1-аза-3-окса-4-силациклогептан и 3-аминопропилтриэтоксисилана в мягких условиях под действием влаги воздуха образуются прозрачные твердые полисилоксановые покрытия с очень низкими для непористых полимеров показателями преломления.

  • О ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СУЛЬФОНИЛГАЛОГЕНИДОВ В КАЧЕСТВЕ ИНИЦИАТОРОВ КАТИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОКСАЗОЛИНОВ

    КУРЛЫКИН М.П., РАЗИНА А.Б., ТЕНЬКОВЦЕВ А.В. — 2015 г.

    Проведены кинетические исследования катионной полимеризации 2-этил-2-оксазолина с использованием в качестве инициаторов галогенидов ароматических сульфокислот. Рассчитаны константы скорости роста цепи и энергии активации. Обнаружено, что полимеризация протекает преимущественно по механизму “живых” цепей, а не по механизму псевдоживой полимеризации.

  • О РОЛИ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ – НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ – В МОДИФИКАЦИИ ХИТОЗАНОВОЙ МАТРИЦЫ

    ЗАХАРОВ В.П., КУЛИШ Е.И., ЧЕРНОВА В.В., ШУРШИНА А.С. — 2015 г.

    Изучено влияние некоторых лекарственных веществ – антибиотиков аминогликозидного и цефалоспоринового ряда – на свойства хитозановых пленок, сформированных из раствора в уксусной кислоте. Показано, что введение лекарственных веществ, представляющих собой низкомолекулярные электролиты, оказывает существенное влияние на конформационное состояние ацетата хитозана, его надмолекулярную структуру и, как следствие, некоторые свойства полимерной матрицы. Модификация хитозана лекарственными веществами, сопровождающаяся потерей растворимости пленкой хитозана в воде, приводит к уменьшению скорости десорбции антибиотика из полимерной матрицы.

  • ОБРАЗОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ СЕТКИ ГИДРОГЕЛЕЙ АКРИЛАМИДА И АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ, ИНИЦИИРОВАННОЕ ПЕРСУЛЬФАТОМ АММОНИЯ

    САФРОНОВ А.П., ТЕРЗИЯН Т.В. — 2015 г.

    Исследован процесс сшивания в гидрогелях полиакриламида, полиакриловой кислоты и их сополимеров под действием персульфата аммония. Показано, что при превышении пороговой концентрации персульфата аммония, которая составляет 3 ммоль/л в случае ПАА и 18 ммоль/л для полиакриловой кислоты, происходит образование химической сетки геля. Предложен механизм образования узлов химической сетки гелей полиакриламида и полиакриловой кислоты, основанный на реакции передачи цепи с участием атома водорода в -положении к функциональной группе цепи. С использованием уравнение Флори–Реннера рассчитана степень полимеризации субцепей сеток. Изучено влияние температуры синтеза, концентрации персульфата аммония и состава смеси мономеров на степень набухания синтезированных гелей. Измерены степени набухания гелей полакриламида, наполненных нанодисперсным порошком оксида циркония. Показано, что в присутствие наполнителя процесс образования химической сетки, инициированный персульфатом аммония, может быть одним из существенных факторов гелеобразования.

  • ОТВЕРЖДЕНИЕ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ СВЯЗУЮЩИХ В ПРИСУТСТВИИ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЫСОКОДИСПЕРСНЫХ ЧАСТИЦ НАНОАЛМАЗНОЙ ШИХТЫ

    КОСТИНА Ю.В., КУРКИН Т.С., ОЗЕРИН А.Н., ТИКУНОВА Е.П., ЯБЛОКОВА М.Ю. — 2015 г.

    Комплексом физико-химических методов изучено влияние наноалмазной шихты на условия и механизм отверждения эпоксидного связующего для систем Epkote 828-изометилтетрагидрофталевый ангидрид и Epikote 828-Epikote 154-изометилтетрагидрофталевый ангидрид–эндиковый ангоидрид– ундецилимидазол. Методом малоуглового рентгеновского рассеяния исследовано распределение наноразмерных частиц в отвержденной эпоксидной матрице с различным содержанием наполнителя. Методом высокотемпературной ИК-фурье-спектроскопии показано, что наноалмазная шихта катализирует отверждение эпоксидного связующего с получением полиэфира как продукта реакции. Для смеси эпоксидных смол, отверждаемых ангидридами, добавление наноалмазной шихты приводит к росту конверсии ангидридных групп отвердителя. Количество полиэфира как продукта реакции при этом не меняется, что может быть следствием взаимодействия отвердителя (изо-метилтетрагидрофталевого ангидрида и эндикового ангидрида) с активной поверхностью шихты и эпоксидными группами связующего с образованием переходных комплексов. В результате такого взаимодействия изменяются реологические характеристики композиции: при длительном хранении эпоксидного связующего без наполнителя его вязкость увеличивается, а введение алмазной шихты стабилизирует систему.

  • ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ -КАПРОЛАКТОНА В ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСОВ ХЛОРИДА ОЛОВА(II)

    КОДЕСС М.И., КУЗНЕЦОВ В.А., ПЕСТОВ А.В. — 2015 г.

    Исследована полимеризация -капролактона в массе мономера при температуре 110 и 155°С, инициированная комплексами олова: SnCl2 · 2H2O, SnCl4 · 5H2O, SnCl2 · С4H8O2 (1,4-диоксан) в сравнении с 2-этилгексаноатом (октаноатом) олова(II). Методом спектроскопии ЯМР 1 определены конверсия мономера и среднечисленная степень полимеризации полученных образцов поли( -капролактона), рассчитаны эффективные константы скорости реакции. Все исследованные инициаторы позволяют иметь полимер с конверсией 98.0–99.5%, вместе с тем при 155°С полимер наибольшей молекулярной массы получен в присутствии SnCl4 · 5H2O, при 110°С – в присутствии комплекса хлорида олова(II) с 1,4-диоксаном.

  • ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ БУТИЛАКРИЛАТА И БУТИЛМЕТАКРИЛАТА В ПРИСУТСТВИИ О-ХИНОНМЕТАКРИЛАТА

    АРСЕНЬЕВ М.В., ГЛУХОВА Т.А., ЗАЙЦЕВ С.Д., ЧЕСНОКОВ С.А., ШУШУНОВА Н.Ю. — 2015 г.

    Изучена реакционная способность o-хинонметакрилата (2-(2,5-ди-трет-бутил-3,4-диоксоциклогекса-1,5-диенилокси)этилметакрилата) в реакции радикальной сополимеризации с бутилакрилатом и бутилметакрилатом, а также полимеризация данных мономеров в присутствии неполимеризационно способного аналога o-бензохинонметакрилата 4-метокси-3,6-ди-трет-бутилбензохинона-1,2. Показано, что o-хинонметакрилат, содержащий в своем строении метакрилатный и хиноновый фрагменты, проявляет себя и как мономер, и как ингибитор. С увеличением концентрации хинонов коэффициент полидисперсности полимеров уменьшается до 1.19. На примере модельной реакции ДАК с 4-метокси-3,6-ди-трет-бутилбензохиноном-1,2 установлено, что основным продуктом реакции является фенолэфир. Предложен механизм процесса “псевдоживой” полимеризации бутилакрилата и бутилметакрилата в присутствии о-хинонметакрилата или его аналога, включающий двухступенчатое ингибирование полимеризации молекулой хинона, образование макромономера и протекание полимеризации по механизму присоединения-фрагментации. Обнаружено, что полученные полимеры инициируют постполимеризацию.

  • ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ 3-АМИНО-7-ДИМЕТИЛАМИНО-2-МЕТИЛФЕНАЗИН ГИДРОХЛОРИДА: СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА

    БОНДАРЕНКО Г.Н., КАРПАЧЕВА Г.П., КОЛЯГИН Ю.Г., ОЗКАН С.Ж. — 2015 г.

    Впервые получены гетероциклические полимеры на основе 3-амино-7-диметиламино-2-метилфеназин гидрохлорида в условиях химической окислительной полимеризации в водных растворах ацетонитрила или ДМФА. Изучено влияние концентрации реагентов, их соотношения, температуры и продолжительности реакции на выход и химическую структуру полученных полимеров. Структура полимеров изучена методами ИК-фурье-, электронной, рентгенофотоэлектронной спектроскопии и спектроскопии ЯМР твердого тела высокого разрешения вращения под “магическим” углом. Установлено, что рост полимерной цепи осуществляется путем присоединения С–N между 3-амино группами и пара-положением фенильных колец по отношению к азоту. При этом в процессе окислительной полимеризации 3-амино-7-диметиламино-2-метилфеназин гидрохлорида происходит отщепление Cl- и одной метильной группы от 7-диметиламино группы с образованием поли-3-амино-7-метиламино-2-метилфеназина. Полученные полимеры являются аморфными, электроактивными и термостабильными.

  • ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ ХИТОЗАНА И ПОЛИЛАКТИДА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КОМПАТИБИЛИЗАТОРОВ

    ГРИШИН И.Д., МОРОЗОВ А.Г., МОЧАЛОВА А.Е., СМИРНОВА Л.А., ЦВЕРОВА Н.Е., ЮНИН П.А. — 2015 г.

    Получены композиционные материалы на основе хитозана с полилактидом в присутствии компатибилизатора – блок-сополимера хитозана с лактидом, (полилактид) = 20 мас. %. Рассчитаны параметры растворимости гомополимеров и обоснована возможность получения гомогенных композиционных материалов на их основе. Определена оптимальная концентрация компатибилизатора (10 мас. %), обеспечивающая совместимость гомополимеров в широком интервале их соотношений. Введение полилактида в хитозан в присутствии компатибилизатора приводит к увеличению прочности до 40 МПа, а величины деформации до 13.4 % по сравнению с исходным хитозаном. Все композиции являются биоразлагаемыми.

  • ПОЛУЧЕНИЕ ПРИВИТЫХ И БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ ХИТОЗАНА С ВИНИЛОВЫМИ МОНОМЕРАМИ, ИХ СТРУКТУРА И СВОЙСТВА

    АПРЯТИНА К.В., КРУГЛОВА Е.Н., МОЧАЛОВА А.Е., СМИРНОВА Л.А., СМИРНОВА О.Н., ЮНИН П.А. — 2015 г.

    Синтезированы блок- и привитые сополимеры хитозана с метилакрилатом, 2-этилгексилакрилатом, 2-гидроксиэтилметакрилатом, 2-гидроксипропилметакрилатом и стиролом, отличающиеся как пространственной ориентацией природных и синтетических цепей, так и их молекулярной массой. Выявлено влияние структуры сополимеров на физико-механические свойства их пленок и способность последних к биодеградации микромицетами.

  • ПОЛУЧЕНИЕ, СВОЙСТВА И ПРЕВРАЩЕНИЯ ПОЛИАМИДИНОВ

    БУРДУКОВСКИЙ В.Ф., ХОЛХОЕВ Б.Ч. — 2015 г.

    Обобщены и проанализированы литературные данные по исследованию нового перспективного класса полимеров – полиамидинов. Рассмотрены основные методы их синтеза, области применения и возможности использования для получения высокотермостойких полигетероариленов.

  • РЕОКИНЕТИКА ОТВЕРЖДЕНИЯ ЭПОКСИДНОГО ОЛИГОМЕРА ЭД-20, МОДИФИЦИРОВАННОГО ЭПОКСИФОСФАЗЕНАМИ

    БИЛИЧЕНКО Ю.В., БРИГАДНОВ К.А., ГОРБУНОВА И.Ю., КЕРБЕР М.Л., КИРЕЕВ В.В., КРАВЧЕНКО Т.П., ОНУЧИН Д.В., СИРОТИН И.С., ФИЛАТОВ С.Н. — 2015 г.

    Методом ротационной вискозиметрии исследовано влияние эпоксифосфазена на особенности процесса отверждения эпоксиаминной композиции, содержащей эпоксифосфазен. Наличие последнего приводит к ускорению процесса отверждения, меняется характер образования сетки, и, как следствие, динамика нарастания вязкости.

  • РЕОКИНЕТИКА ФОРМИРОВАНИЯ IN SITU СМЕСИ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТ–ПОЛИУРЕТАН В ПРИСУТСТВИИ ОЛИГОМЕРНОГО ИНИЦИАТОРА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ. МОРФОЛОГИЯ И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОНЕЧНЫХ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ

    АНТОНЕНКО О.И., БАБИЧ О.В., БУСЬКО Н.А., ГЕТМАНЧУК И.П., ГРИЩЕНКО В.К., ИГНАТОВА Т.Д., КОСЯНЧУК Л.Ф., ШУМСКИЙ В.Ф. — 2015 г.

    Изучена связь реокинетики формирования in situ смеси линейный полиметилметакрилат–сшитый полиуретан в присутствии разного количества олигомерного азоинициатора, содержащего фрагменты полиуретановой цепи и группы, способные инициировать радикальную полимеризацию метилметакрилата, с процессом фазового разделения, морфологией и механическими свойствами конечных продуктов. Установлено, что время фазового разделения и гелеобразования взаимосвязаны и находятся в простой зависимости от концентрации азоинициатора. Такой инициатор влияет на структурно-реологические переходы в системе и приводит к образованию морфологии с более мелкими доменами. Наиболее стабильной системой с лучшим диспергированием полиуретана в полиметилметакрилате является смесь, содержащая 0.002 моль/л азоинициатора, которая обладает оптимальными механическими свойствами.

  • СВОЙСТВА СЕТЧАТЫХ ПАРНЫХ ПОЛИМЕРОВ С КАПРОЛАКТАМНЫМИ И ТЕТРАЗОЛЬНЫМИ ЦИКЛАМИ

    ВЕРЕЩАГИН Л.И., ГОЛОБОКОВА Т.В., ЖИТОВ Р.Г., КИЖНЯЕВ В.Н., ПОКАТИЛОВ Ф.А., ПРОЙДАКОВ А.Г. — 2015 г.

    На базе поли-5-винилтетразола и сополимера N-винилкапролактама с 2-(винилоксиэтокси)метилоксираном получены сетчатые амфифильные парные полимеры, способные к ограниченному набуханию в водных средах с образованием полиэлектролитных гидрогелей, проявляющих свойства рН- и термочувствительности.

  • СИНТЕЗ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ЗВЕЗДООБРАЗНЫХ ПОЛИ-N-ИЗОПРОПИЛАКРИЛАМИДОВ С [60]ФУЛЛЕРЕНОМ В КАЧЕСТВЕ МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНОГО ЯДРА

    АТОВМЯН Е.Г., ГРИЩУК А.А., ПЕРЕПЕЛИЦИНА Е.О., ЭСТРИН Я.И., ЭСТРИНА Г.А. — 2015 г.

    Радикальной полимеризацией N-изопропилакриламида в присутствии [60]фуллерена синтезированы новые водорастворимые звездообразные полимеры с фуллереновым ядром. Звездообразное строение полимеров доказано методами гельпроникающей хроматографии и сканирующей электронной микроскопии.

  • СИНТЕЗ ПОЛИ(МОЛОЧНОЙ КИСЛОТЫ) И ФОРМИРОВАНИЕ НА ЕЕ ОСНОВЕ СУПЕРПОРИСТЫХ БИОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ ТКАНЕВОЙ ИНЖЕНЕРИИ

    АВЕРЬЯНОВ И.В., КОРЖИКОВ В.А., ТЕННИКОВА Т.Б. — 2015 г.

    Описан многостадийный метод создания биодеградируемых матриксов (скаффолдов), поддерживающих рост клеток и планируемых к использованию в тканевой инженерии. Приведены и обсуждены результаты исследования синтеза поли(молочной кислоты) и ее свойств, а также обсуждена стратегия формирования суперпористых биодеградируемых материалов с поверхностью, модифицированной биологическими лигандами.

  • СОСТАВ И СТРОЕНИЕ ОЛИГОСИЛОКСАНОВ, ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПРИ ЧАСТИЧНОМ АЦИДОЛИЗЕ PHSI(OME)3

    БИЛИЧЕНКО Ю.В., БОРИСОВ Р.С., ГЕРАСИМОВ К.Л., ИВАНОВ А.Г., КИРЕЕВ В.В., КОПЫЛОВ В.М. — 2015 г.

    Методом MALDI масс-спектрометрии и спектроскопии ЯМР 29Si изучен молекулярно-массовый состав олигомеров, синтезируемых частичным ацидолизом PhSi(OMe)3 уксусной кислотой. В зависимости от мольного соотношения mPhSi(OMe)3 и nCH3COOH (m/n) образуется широкий набор олигофенилметоксисилоксанов, средний состав которых соответствует формуле [(PhSiO1.5)m(OMe0.5)(3 - 2n)m]p. Анализ молекулярных масс (MALDI, ГПХ) и спектров ЯМР 29Si продуктов позволил определить различные типы молекулярных структур. Их строение в пределах завершенности процесса 66.67–86.67% изменяется от линейных, разветвленных, циклических и полициклических до полностью конденсированных полиэдрических структур.

  • СТРУКТУРНАЯ КИНЕТИКА ФОРМИРОВАНИЯ СВЕРХРАЗВЕТВЛЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ ПУТЕМ КОНДЕНСАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПРИ НАЛИЧИИ ЭФФЕКТА ЗАМЕЩЕНИЯ

    ДЕБЕРДЕЕВ Т.Р., ИРЖАК В.И., ИРЖАК Т.Ф. — 2015 г.

    Рассмотрены кинетические закономерности формирования сверхразветвленных полимеров путем конденсационной полимеризации мономеров типа АВ2 при учете эффекта замещения. Показано, что среднечисленная степень полимеризации растет пропорционально глубине превращения и не зависит от соотношения кинетических констант. Эффект замещения сказывается на степени разветвленности и молекулярно-массовом распределении, которое значительно уже, чем при обычном процессе поликонденсации: параметр ветвления DB и индекс полидисперсности Pw/Pn тем меньше, чем меньше отношение констант второго и первого присоединения k2/k1.

  • ТЕРПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЦИКЛОСИЛОКСАНОВ С РАЗЛИЧНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ У АТОМА КРЕМНИЯ

    АЛЕКСЕЕВА Е.И., ДОЛОТКО А.Р., КИРЕЕВ В.В., НАНУШЬЯН С.Р., РУСКОЛ И.Ю., ХУДОЛЕЕВА В.Ю., ШЕСТАКОВА А.К. — 2015 г.

    Методами спектроскопии ЯМР 29Si, ГЖХ, вискозиметрии, рефрактометрии и ГПХ изучен процесс формирования сополимера при анионной сополимеризации октаметилциклотетрасилоксана, 1,3,5,7-тетраметил-1,3,5,7-тетравинилциклотетрасилоксана и 1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилциклотрисилоксана в присутствии регуляторов молекулярной массы – гексаметилдисилоксана или триметилсиланола. Показано, что анионная сополимеризация указанных выше циклосилоксанов протекает в две стадии. На первой образуется полиметифенилметилвинилсилоксан, структура которого меняется от блочной до статистической, а на второй стадии в реакцию вступает октаметилциклотетрасилоксан, и за счет реакций межцепного обмена образуется статистический сополимер заданного состава. Гексаметилдисилоксан из-за низкой реакционоспособности в условиях анионной сополимеризации не эффективен в качестве регулятора молекулярной массы, тогда как триметилсиланол за счет реакции протон-катионного обмена с растущим макроанионом участвует в сополимеризации и регулирует молекулярную массу сополимера.

  • УГЛЕРОДНЫЕ КВАНТОВЫЕ ТОЧКИ, СИНТЕЗИРУЕМЫЕ ГИДРОТЕРМАЛЬНО ИЗ ХИТИНА

    СИЛАНТЬЕВ В.Е., ХЛЕБНИКОВ О.Н., ЩИПУНОВ Ю.А. — 2015 г.

    Предложена простая гидротермальная обработка хитина в разбавленной азотной кислоте (0.5–2.0 мас. %) при 180°C продолжительностью до 3 ч, позволяющая растворить до 50% полисахарида и получить наноразмерные углеродные квантовые точки (С-точки). Водные растворы дисперсии С-точек обладали высокой дисперсионной устойчивостью. При их освещении люминесцентной лампой наблюдалась яркая люминесценция, характерными особенностями которой являлись изменение окраски при варьировании длины волны возбуждения. С-точки, как установлено с помощью просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения, имели кристаллическую структуру. Отмечено, что в предложенных механизмах гидротермальной карбонизации углеводов предполагается формирование только аморфного углеподобного продукта. На примере проведенной гидротермальной обработки раствора сахарозы показано, что наряду с образованием твердого осадка сферических микрочастиц углерода, описанных в литературе, происходит также формирование люминесцентного кристаллического продукта. Это указывает на более сложный механизм карбонизации, чем считалось до настоящего времени.