научный журнал по химии Высокомолекулярные соединения. Серия Б ISSN: 2308-1139

Архив научных статейиз журнала «Высокомолекулярные соединения. Серия Б»

  • НОВЫЕ УЗКОЗОННЫЕ СОПРЯЖЕННЫЕ СОПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ БЕНЗОДИТИОФЕНА: СИНТЕЗ, ФОТОВОЛЬТАИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

    КЕШТОВ М.Л., КОМАРОВ П.В., КОЧУРОВ В.С., МАРОЧКИН Д.В., ПАРАЩУК Д.Ю., ТРУХАНОВ В.А., ХОХЛОВ А.Р. — 2014 г.

    Синтезированы четыре новых чередующихся узкозонных сополимера на основе бензодитиофена в условиях реакции Стилле. Все сополимеры обнаруживают хорошую растворимость в обычных органических растворителях и широкую абсорбцию в видимой области солнечного света по сравнению с гомополимерами бензодитиофена. Ширина запрещенной зоны полимерных пленок, полученная из вольтамперометрических данных, варьируется в пределах 1.34–2.28 эВ, а положение высшей занятой молекулярной орбитали в интервале 4.99–5.72 эВ. Напряжение холостого хода и эффективность полимерных солнечных фотоэлементов на основе синтезированных сополимеров лежат в интервале 0.22–0.65 В и 0.02–0.48% соответственно.

  • О ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ТИТАН-МАГНИЕВОГО НАНОКАТАЛИЗАТОРА В ПРОЦЕССЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИОННОГО НАПОЛНЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ И НЕКОТОРЫХ СВОЙСТВАХ ПОЛУЧЕННЫХ КОМПОЗИТОВ

    АНТИПОВ Е.М., ИВАНЮК А.В., МЕНДЕЛЕЕВ Д.И., СМЕТАННИКОВ О.В., ХАРЬКОВА Е.М., ЧИНОВА М.С. — 2014 г.

    Исследована возможность использования гетерогенного титан-магниевого нанокатализатора в процессе полимеризации in situ этилена и пропилена в присутствии органомодифицированных алюмосиликатов и диатомита в мягких условиях. Показано существенное (в 2–3 раза) возрастание активности каталитической системы в зависимости от природы и количества наполнителя. Активность системы титан-магниевый нанокатализатор–наполнитель при полимеризации пропилена в 3–4 раза выше, чем этилена. Получены композиты на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена М = (1.4–1.7) ? 106 с содержанием наполнителя 3.5–13.0 мас. %. По данным ДСК и РСА полиэтиленовая матрица отличается высокой кристалличностью и Тпл = 143–144°C. Физико-механические характеристики композитов в 1.5–2.0 раза превышают показатели ненаполненного полиэтилена; наилучшими свойствами обладает нанокомпозит, содержащий 11 мас. % монтмориллонита, модифицированного винилтриметокcисиланом. Показано, что при полимеризации пропилена природа наполнителя влияет не только на активность каталитической системы, повышая ее в 3 раза в случае диатомита, но и на стереоспецифичность действия. В присутствии монтмориллонита, содержащего винилтриметоксисилан, получен изотактический высокомолекулярный (до 390 ? 103) полипропилен, в то время как на диатомите образуется низкомолекулярный ((65–75) ? 103) полимер с меньшей изотактичностью. Деформационно-прочностные характеристики композитов на основе полипропилена свидетельствуют об образовании эластомерного материала с Тпл = 156–158°C.

  • ОДНОСТАДИЙНЫЙ СИНТЕЗ ФОСФАЗЕНСОДЕРЖАЩИХ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ

    БИЛИЧЕНКО Ю.В., БОРИСОВ Р.С., БРИГАДНОВ К.А., КИРЕЕВ В.В., ПРУДСКОВ Б.М., СИРОТИН И.С. — 2014 г.

    Предложен одностадийный способ синтеза фосфазенсодежащих эпоксидных олигомеров непосредственным взаимодействием гексахлорциклотрифосфазена, дифенилолпропана и эпихлоргидрина. Образующиеся продукты представляют собой смесь обычного эпоксидианового олигомера и эпоксифосфазенового компонента с содержанием последнего до 45 мас. %. Олигомеры c эпоксидным числом до 22 охарактеризованы методами ГПХ, хроматомасс-спектрометрии, лазерной масс-спектрометрии и ЯМР 31P- и ЯМР 1H-спектроскопии.

  • ОПТИЧЕСКИ ПРОЗРАЧНЫЕ МЕЗОПОРИСТЫЕ ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ МАКРОИНИЦИАТОРОВ АНИОННОЙ ПРИРОДЫ И 2,4-ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТА

    АХМЕТШИНА А.И., ГУМЕРОВ А.М., ДАВЛЕТБАЕВ Р.С., ДАВЛЕТБАЕВА И.М., ЗАРИПОВ И.И., ШАРИФУЛЛИН Р.Р. — 2014 г.

    Методом анионной полимеризации 2,4-толуилендиизоцианата, инициируемой макроинициаторами анионной природы, синтезированы оптически прозрачные мезопористые полимеры. Рассмотрено влияние молекулярной массы макроинициаторов на закономерности получения амфифильных блок-сополимеров и роль образующейся замещенной мочевины в стабилизации входящих в их состав О-полиизоцианатных блоков. Исследованы особенности надмолекулярной организации мезопористых полимеров. Показано, что увеличение в полимерах доли О-полиизоцианатных блоков в компланарной транс-конфигурации сопровождается значительным понижением их удельного объемного электрического сопротивления. Преимущественное образование амфифильных блок-сополимеров отражается в формировании высокоупорядоченных доменов и совершенствовании ячеистой геометрии надмолекулярной структуры мезопористых полимеров. Установлено, что мезопористая структура полимера обеспечивает возможность иммобилизации в мезопористые полимеры органических хромофоров. Показано, что в полости переходных пор люминофоры проявляют способность к генерации спектра вынужденного излучения и высокую стойкость к воздействию мощного лазерного излучения.

  • ОСОБЕННОСТИ ПРОЦЕССОВ ВСПЕНИВАНИЯ СОПОЛИМЕРОВ АКРИЛАМИДА И АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

    ГРЕБЕНЕВА Т.А., ДЯТЛОВ В.А., КИРЕЕВ В.В., КОЛЕДЕНКОВ А.А., ПРУДСКОВ Б.М. — 2014 г.

    Методами химической кинетики, ИК-фурье-спектроскопии и термомеханического анализа изучены процессы, происходящие при переработке и вспенивании термореактивных композиций на основе статистического сополимера акриламида с акриловой кислотой: размягчение, собственно вспенивание и отверждение сополимера. Проведено согласование указанных процессов по времени и температуре, предложены прогностические способы расчета их динамики и свойств пеноматериалов в зависимости от состава исходной пенообразующей композиции и условий вспенивания.

  • ОСОБЕННОСТИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРИЛОНИТРИЛА И АКРИЛАМИДА В ПРИСУТСТВИИ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ И ПОЛИМЕРНЫХ ТРИТИОКАРБОНАТОВ И СВОЙСТВА ПОЛУЧЕННЫХ СОПОЛИМЕРОВ

    БАСКАКОВ А.А., БОНДАРЕНКО Г.Н., ИЛЬИН С.О., КИШИЛОВ С.М., КОСТИНА Ю.В., НИКОЛАЕВ А.Ю., ПЛУТАЛОВА А.В., ЧЕРНИКОВА Е.В. — 2014 г.

    Впервые изучены закономерности образования сополимеров акрилонитрила и акриламида, содержащих от 1 до 50 мас. % акриламида в исходной мономерной смеси, в растворе ДМСО с участием низкомолекулярных и полимерных тритиокарбонатов в качестве агентов обратимой передачи цепи. Показано, что под действием низкомолекулярных тритиокарбонатов сополимеризация протекает по псевдоживому механизму. Синтезированные сополимеры оказались малоэффективными агентами обратимой передачи цепи, что приводит к образованию продуктов с бимодальным ММР. Изучены реологические характеристики растворов, а также термическое поведение сополимеров, полученных в отсутствие и в присутствии агентов обратимой передачи цепи. Обсуждается влияние условий синтеза на свойства синтезированных сополимеров.

  • ОСОБЕННОСТИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ СТИРОЛА С ПАРА-СТИРОЛСУЛЬФОНАТОМ НАТРИЯ В РАСТВОРИТЕЛЯХ РАЗЛИЧНОЙ ПОЛЯРНОСТИ

    ДЬЯКОВА М.Г., ЗУБОВ В.П., ПРОХОРОВА Е.В., ТВЕРСКОЙ В.А., ШЕВЛЯКОВА Н.В. — 2014 г.

    Изучена сополимеризация nара-стиролсульфоната натрия со стиролом в растворителях, образующих гомогенные растворы со смесями этих мономеров и различающихся полярностью: ДМФА, смесь 1,4-диоксана с ДМФА, ДМСО и смесь ДМСО–вода. Показано, что диаграммы состава сополимера зависят от природы растворителя и их вид не описывается моделью Майо–Льюиса. Наблюдалось обогащение сополимера звеньями стирола при возрастании полярности растворителя. Основной причиной отклонения от классической схемы бинарной сополимеризации является избирательная сольватация растущих макрорадикалов стиролом, причем этот эффект усиливается при увеличении полярности растворителя и ухудшении его растворяющей способности по отношению к полистиролу, а также при выделении полимера в гетерофазу. Этот вывод подтвержден зависимостью состава сополимера от концентрации инициатора.

  • ОСОБЕННОСТИ ЭМУЛЬСИОННОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ СТИРОЛА С N-ВИНИЛФОРМАМИДОМ И ДИМЕТАКРИЛАТОМ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ И ХАРАКТЕРИСТИКИ ОБРАЗУЮЩИХСЯ ЧАСТИЦ

    БАЙГИЛЬДИН В.А., ЕВСЕЕВА Т.Г., МЕНЬШИКОВА А.Ю., ПАНКОВА Г.А., ШАБСЕЛЬС Б.М., ШЕВЧЕНКО Н.Н. — 2014 г.

    С целью формирования положительно заряженных монодисперсных субмикронных сшитых частиц исследованы эмульсионная и безэмульгаторная эмульсионная сополимеризации стирола, N-винилформамида и диметакрилата этиленгликоля. Изучено влияние соотношения мономеров, природы и концентрации буферной соли, концентрации эмульгатора на конверсию мономеров, а также на форму, распределение по размеру и поверхностные характеристики образующихся частиц. Показано, что аминогруппы в поверхностном слое преобладают над карбоксильными, причем суммарная поверхностная концентрация кислотных и основных групп возрастает с увеличением степени сшивания частиц и в результате их последующего поверхностного гидролиза.

  • ПОВЕДЕНИЕ В ВОДНЫХ СРЕДАХ ГИДРОГЕЛЕЙ СЕТЧАТЫХ СОПОЛИМЕРОВ 5-ВИНИЛТЕТРАЗОЛА РАЗЛИЧНОЙ АМФИФИЛЬНОСТИ

    ЖИТОВ Р.Г., КИЖНЯЕВ В.Н., МУРАШЕВ В.О., ПОКАТИЛОВ Ф.А., СМИРНОВ А.И. — 2014 г.

    Радикальной сополимеризацией 5-винилтетразола с N-винилпирролидоном, N-винилкапролактамом и 1-винилимидазолом в присутствии дивинильного сшивающего агента синтезированы водосовместимые полимерные продукты, способные к ограниченному набуханию в водных средах с образованием полиэлектролитных гидрогелей, обладающих рН- и термочувствительностью. Проведено сопоставление поведения в водных средах сетчатых и линейных сополимеров однотипного состава.

  • ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ N-ВИНИЛПИРРОЛОВ: ИТОГИ ПОСЛЕДНИХ ЛЕТ

    МАРКОВА М.В., МИХАЛЕВА А.И., МОРОЗОВА Л.В., ТАТАРИНОВА И.В., ТРОФИМОВ Б.А. — 2014 г.

    Систематизированы и обобщены данные по полимеризации N-винилпирролов, полученные главным образом за последние десять лет. Обсуждены особенности радикальной, катионной и анионной полимеризации указанных мономеров, которые стали легко доступными благодаря открытию и систематической разработки их прямого одностадийного синтеза из кетоксимов и ацетилена в суперосновной каталитической системе КОН/ДМСО (реакция Трофимова). Особое внимание уделено физико-химическим свойствам полимеров (электропроводности, парамагнетизму, фоточувствительности и оптическим характеристикам).

  • ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ИЗОПРЕНА НА КОБАЛЬТОВЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ

    БОНДАРЕНКО Г.Н., ГАВРИЛЕНКО И.Ф., ГЛЕБОВА Н.Н., ЯКОВЛЕВ В.А. — 2014 г.

    Изучена полимеризация изопрена под влиянием каталитических систем, эффективных при цис-полимеризации бутадиена, 2-этилгексаноат кобальта – диэтилалюминийхлорид и 2-этилгексаноат кобальта – этилалюминийсесквихлорид. Катализаторы получали смешиванием компонентов in situ или при пониженной температуре (0–5°С) в присутствии небольшого количества мономера. Полимеризация in situ протекает с индукционным периодом, длительность которого зависит от условий полимеризации, а на предварительно сформированном катализаторе – без него. Показано, что во всех случаях образующиеся полимеры характеризуются смешанной микроструктурой с преимущественным содержанием цис-1,4- и 3,4-звеньев.

  • ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЛИНЕЙНЫХ ВЫСШИХ -ОЛЕФИНОВ НА МОДИФИЦИРОВАННОМ КАТАЛИЗАТОРЕ ЦИГЛЕРА

    KISSIN Y.V., ГАЛАШИНА Н.М., ЛАЛАЯН С.С., МЕДИНЦЕВА Т.И., ПЕРЕПЕЛИЦИНА Е.О., РИШИНА Л.А. — 2014 г.

    Изучены реакции полимеризации гексена-1, октена-1 и децена-1 на модифицированном катализаторе Циглера, представляющем собой продукт взаимодействия TiCl4, Et2AlCl и н-Bu2O в толуоле. В качестве сокатализатора использовали Et2AlCl, (изо-Bu)2AlCl и комбинацию Et2AlCl с MgBu2. Добавление к Et2AlCl небольшого количества MgBu2 приводило к резкому увеличению активности каталитической системы и уменьшению молекулярной массы образующихся полимеров. Показано, что, изменяя соотношение [Mg]/[Al], возможно с высокой эффективностью получать полиолефины в широком диапазоне молекулярных масс. Такие полимеры являются аморфными сверхвысокомолекулярными материалами и имеют преимущественно изотактическую структуру.

  • ПОЛИМЕРНЫЕ ГИДРОГЕЛИ ДЛЯ ИММОБИЛИЗАЦИИ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ, ОБЛАДАЮЩИЕ ЭФФЕКТОМ ПАМЯТИ

    ИВАНЧЕВ С.С., МАРИНЕНКО Е.А., ПРИМАЧЕНКО О.Н. — 2014 г.

    Матричным методом синтезированы лечебные мягкие контактные линзы из гидрогелей с эффектом памяти (imprinted гидрогелей) на основе сополимеров 2-гидроксиэтилметакрилата и функциональных мономеров анионной и катионной природы с использованием в качестве шаблона цефепима или диклофенака. Показано, что эффект памяти проявляется в повышении величины сорбции цефепима и диклофенака imprinted гидрогелями по сравнению с обычными гидрогелями такого же химического состава. Впервые обнаружен эффект избирательной сорбции диклофенака лечебными мягкими контактными линзами на основе imprinted гидрогелей при их насыщении из комбинации лекарств диклофенак–цефепим. Обнаружено замедление выделения диклофенака и сильное ускорение выделения цефепима из лечебных мягких контактных линз на основе imprinted гидрогелей при переходе к комбинации препаратов (диклофенак и цефепим), используемых при насыщении гидрогелей.

  • ПОЛИМЕРЫ С ЦИАНИНОВЫМИ ХРОМОФОРНЫМИ ГРУППАМИ В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ: СИНТЕЗ И СВОЙСТВА

    ГОЙХМАН М.Я., ГОФМАН И.В., ЕВЛАМПИЕВА Н.П., КАРАВАН В.С., МИЛЬЦОВ С.А., ПОДЕШВО И.В., ХУРЧАК А.П., ЯКИМАНСКИЙ А.В. — 2014 г.

    Синтезированы полиамиды, содержащие фрагменты цианиновых хромофоров в основной цепи, и исследованы их вискозиметрические и электрооптические свойства в растворах, а также деформационно-прочностные свойства в пленках. Показано, что при содержании 10 мол. % хромофорные фрагменты оказывают существенное влияние на молекулярные характеристики полученных сополиамидов, но при этом механические свойства их пленок не зависят от химической структуры хромофоров, включенных в полиамидные цепи.

  • ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА ТЕТРАЗОЛСОДЕРЖАЩИХ ПАРНЫХ ПОЛИМЕРОВ

    БАГИНОВА Т.Н., ЖИТОВ Р.Г., КИЖНЯЕВ В.Н., ПОКАТИЛОВ Ф.А. — 2014 г.

    На основе поли-5-винилтетразола и сополимера 2-метил-5-винилтетразола с 2-(винилоксиэтокси)метилоксираном получены сетчатые тетразолсодержащие парные полимеры, склонные к гелеобразованию, как в органических средах, так и в воде. Ковалентное связывание макромолекул линейных полимеров является результатом реакции алкилирования N–H незамещенных тетразольных циклов поли-5-винилтетразола оксирановыми циклами, входящими в структуру сополимера.

  • ПОЛУЧЕНИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СОПОЛИМЕРОВ АНИЛИНА И 3,4-ЭТИЛЕНДИОКСИТИОФЕНА

    КУБАРЬКОВ А.В., ПЫШКИНА О.А., СЕРГЕЕВ В.Г. — 2014 г.

    Окислительной сополимеризацией анилина и 3,4-этилендиокситиофена в присутствии матрицы поли(4-стиролсульфокислоты) получены сополимеры различного состава и предложен механизм сополимеризации. Показано, что синтезированные сополимеры присутствуют в составе нестехиометричных интерполиэлектролитных комплексов с матрицей, стабилизированных солевыми связями и неионогенными взаимодействиями. Сополимеры анилина и этилендиокситиофена обладают электропроводностью и способны вступать в окислительно-восстановительные и кислотно-основные взаимодействия.

  • ПРОИЗВОДНЫЕ СИНДИОТАКТИЧЕСКОГО 1,2-ПОЛИБУТАДИЕНА, СОДЕРЖАЩИЕ ЦИКЛОПРОПАНОВЫЕ ГРУППЫ

    АБДУЛЛИН М.И., ГАЗИЗОВА Э.Р., ГЛАЗЫРИН А.Б., ДОКИЧЕВ В.А., МУСЛУХОВ Р.Р., СУЛТАНОВА Р.М. — 2014 г.

    Представлены результаты циклопропанирования синдиотактического 1,2-полибутадиена диазометаном в среде органического растворителя в присутствии металлоорганического катализатора с получением новых полимеров, содержащих незамещенные циклопропановые группы в макроцепи. Приведена сравнительная оценка активности и региоселективности катализаторов в реакции циклопропанирования 1,2-полибутадиена. Показано, что данная модификация синдиотактического 1,2-полибутадиена позволяет получать термопластичные продукты, характеризующиеся сравнительно высокой энергонасыщенностью.

  • ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫЙ О-ИМИНОБЕНЗОСЕМИХИНОНОВЫЙ КОМПЛЕКС КОБАЛЬТА В ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ

    ГРИШИН Д.Ф., КОЛЯКИНА Е.В., ПОДДЕЛЬСКИЙ А.И. — 2014 г.

    Изучено влияние бис-[4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диметилфенил)-о-иминобензосемихинон]кобальта (II) на радикальную полимеризацию метилметакрилата и стирола в условиях радикального инициирования динитрилом азо-бис-изомасляной кислоты в интервале температур 70–90°С. Использование комплекса кобальта, содержащего редокс-окисленные лиганды, приводит к подавлению автоускорения полимеризации метилметакрилата, линейному росту молекулярной массы полимеров с конверсией. В случае полимеризации стирола контроль кинетики процесса и молекулярно-массовых характеристик синтезированных полимеров в присутствии иминобензосемихинонового комплекса кобальта менее выражен.

  • ПРОТОННЫЕ КАТИОНОАКТИВНЫЕ ОЛИГОМЕРНЫЕ ИОННЫЕ ЖИДКОСТИ УРЕТАНОВОГО ТИПА

    BLIZNYUK V.N., ГУМЕННАЯ М.А., ДАВЫДЕНКО В.В., ДОРОХИН А.В., КЛИМЕНКО Н.С., СТРЮЦКИЙ А.В., ТРАЧЕВСКИЙ В.В., ФОМЕНКО А.А., ШЕВЧЕНКО В.В. — 2014 г.

    Синтезированы протонные олигомерные катионоактивные ионные жидкости олигоэфируретанового типа взаимодействием изоцианатного форполимера на основе олигооксиэтиленгликоля М = 1000 и 1,6-диизоцианатогексана с последующим блокированием концевых изоцианатных групп аминопроизводными имидазола, пиридина и 3-метилпиридина и нейтрализацией гетероциклов этан- и р-толуолсульфокислотой. Структура и свойства синтезированных олигомерных ионных жидкостей существенно зависят от строения ионной группы. Они являются аморфными при комнатной температуре, но этансульфонатные имидазолиевые и пиридиниевые олигомерные ионные жидкости образуют низкоплавкую кристаллическую фазу. Протонная проводимость олигомерных ионных жидкостей в интервале температуры 80–120°C в безводных условиях определяется природой катиона и изменяется в пределах пяти порядков. Полученные соединения термостабильны до 200–270°C.

  • РАДИКАЛЬНАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ 2-МЕТОКСИ-4-ФОРМИЛФЕНИЛ(МЕТ)АКРИЛАТОВ С L-(-)-МЕНТИЛ(МЕТ)АКРИЛАТАМИ

    АБДЫЕВ О.Б., МАМЕДБЕЙЛИ Э.Г. — 2014 г.

    Исследована радикальная сополимеризация 2-метокси-4-формилфенил(мет)акрилатов с L-(-)-ментил(мет)акрилатами; определены их константы сополимеризации. Обнаружено, что при проведении сополимеризации указанных мономеров в массе при содержании 2-метокси-4-формилфенил(мет)акрилатов в исходной смеси более 36 мол. % и конверсии выше 30 образуются нерастворимые сополимеры. Однако в процессе этой реакции в растворе формируются растворимые сополимеры.