научный журнал по химии Журнал неорганической химии ISSN: 0044-457X

ХАЛДОЯНИДИ К.А. — 2007 г.

Разработаны соответствующие экспериментальным данным модели фазовых диаграмм тройных систем с промежуточными твердыми фазами переменного и постоянного состава, включая диаграммы состояния с ограниченными и вырожденными твердыми растворами в отдельных подсистемах.

АНДРЕЕВ О.В., МИТРОШИН О.Ю., РАЗУМКОВА И.А. — 2007 г.

Построены фазовые диаграммы систем Sc2S3 Ln2S3 (Ln = La, Nd, Gd). В системах образуются сложные сульфиды LnScS3, которые плавятся конгруэнтно, кристаллизуются в ромбической сингонии (пр. гр. Pnma) и имеют следующие параметры: для LaScS3 a = 0.718, b = 0.654, c = 0.960 нм, 2000 К, 3200 МПа; для NdScS3 a = 0.712, b = 0.646, c = 0.952 нм, 1960 К, 3500 МПа; для GdScS3 a = 0.704, b = 0.640, c = 0.946 нм, 1900 К, 3400 МПа. Со сближением эффективных радиусов ионов Sc3+ и Ln3+ увеличивается протяженность твердых растворов на основе существующих фаз. При 1670 К область гомогенности соединений LnScS3 составляет 48–52 мол. % Nd2S3, 46–54 мол. % Gd2S3. В Sc2S3 растворяется 3 мол. % Nd2S3 и 6 мол. % Gd2S3. В -Nd2S3 – 2 мол. % Sc2S3, в -Gd2S3 – 4 мол. % Sc2S3. Подсистемы Sc2S3 LnScS3 и LnScS3 Ln2S3 относятся к эвтектическому типу. Координаты эвтектик составляют: 27 мол. % La2S3, 1880 К; 75 мол. % La2S3, 1800 К; 30 мол. % Nd2S3, 1850 К; 74 мол. % Nd2S3, 1770 К; 33 мол. % Gd2S3, 1800 К, 74 мол. % Gd2S3, 1730 К.

КРАСИЛЬНИКОВ В.Н. — 2007 г.

Методами рентгенофазового и микроскопического анализа изучены фазовые отношения в системах M2O V2O5 SO3 (M = Rb, Cs), моделирующих активный компонент Rb- и Cs-ванадиевых сернокислотных катализаторов в условиях высоких степеней конверсии диоксида серы. Установлено, что в каждой из этих систем образуется по четыре соединения состава M3VO2(SO4)2, MVO2SO4, M4V2O3(SO4)4 и MVO(SO4)2. Исследованы термические свойства синтезированных соединений и взаимодействие их с насыщенными при комнатной температуре парами воды. Определены параметры элементарных ячеек кристаллических структур MVO2SO4 (M = K, Rb), MVO(SO4)2 и M[VO2(SO4)(H2O)2] · H2O (M = Rb, Tl). Показано, что взаимные превращения компонентов и фаз в системах M2O V2O5 SO3 согласуются с кислотно-основными представлениями оксидных соединений по Луксу-Флуду.

КРАСИЛЬНИКОВ В.Н. — 2007 г.

С привлечением методов рентгенофазового, ИК-спектроскопического, микроскопического и химического анализов изучены фазовые отношения в трехкомпонентной оксидной системе K2O V2O4 SO3 в Oбласти концентраций триоксида серы, отвечающих его содержанию в активном компоненте ванадиевых катализаторов конверсии SO2 в SO3. Установлено, что в данной системе образуются четыре индивидуальных соединения составов K2VO(SO4)2, K2(VO)2(SO4)3, K2VO(SO4)S2O7, K2(VO)2(SO4)2S2O7 и твердые растворы на основе K2(VO)2(SO4)2S2O7 и VOSO4 состава K2(VO)2 + x(SO4)2 + xS2O7 (0 x 1.5). Показано, что при нагревании выше 350°C в инертной среде K2VO(SO4)S2O7 и K2(VO)2(SO4)2S2O7 теряют триоксид серы и превращаются в K2VO(SO4)2 и K2(VO)2(SO4)3 соответственно. Это позволяет заключить, что K2VO(SO4)S2O7 и K2(VO)2(SO4)2S2O7, а также твердые растворы K2(VO)2 + x(SO4)2 + xS2O7 не могут присутствовать в активном компоненте реальных катализаторов в условиях их промышленной эксплуатации.

ИЛЬИНА А.А., СТЕНИНА И.А., ХАРИТОНОВА Е.П., ЯРОСЛАВЦЕВ А.Б. — 2007 г.

Изучены фазовые переходы и катионная подвижность в двойных молибдатах состава (М = Mg , Co) и продуктах их гетеровалентного легирования ионами скандия(III) и ванадия(V). Показано, что переход в высокопроводящее состояние происходит в результате двухступенчатого фазового перехода, протекание которого существенным образом растянуто во времени. Гетеровалентное замещение приводит к заметному понижению теплового эффекта фазового перехода. При этом переход материала в низкотемпературную модификацию не достигается даже после длительной выдержки образца.

АНДРЕЕВ О.В., СИКЕРИНА Н.В. — 2007 г.

Изучены фазовые равновесия в системах SrS Cu2S Ln2S3 (Ln = La,Nd) по изотермическому сечению при 1050 К и политермическим сечениям CuLnS2 SrS, Cu2S SrLnCuS3, которые являются частично квазибинарными разрезами. Впервые синтезированы соединения SrLnCuS3 (Ln = La, Nd), имеющие кристаллическую структуру ромбической сингонии (пр. гр. Pnma), структурного типа BaLaCuS3 с параметрами элементарных ячеек для SrLаCuS3 – а = 1.1157(2), b = 0.41003(6), с = 1.1545(2) нм, для SrNdCuS3 – а = 1.1083(1), b = 0.40887(7), с = 1.1477(2) нм. Заметных областей гомогенности на основе сульфида SrLnCuS3 не обнаружено. Соединения плавятся инконгруэнтно по реакции SrLnCuS3 SrS + ж при 1365 (SrLaCuS3) и 1400 К (SrNdCuS3). В системах SrS Cu2S Ln2S3 при 1050 К конноды исходят от соединений SrLnCuS3 к фазам SrS, Cu2S, CuLnS2, SrLn2S4; располагаются между фазами CuLnS2 и составами из области твердых растворов -Ln2S3 SrLn2S4. Эвтектики образуются между соединениями CuLаS2 и SrLаCuS3 при 21.0 мол. % SrS, Т = 1345 К, между соединениями CuNdS2 и SrNdCuS3 – при 31.0 мол. % SrS, Т = 1310 К; между фазами Cu2S и SrLnCuS3 при 14.0 мол. % SrLaCuS3, Т = 1075 К и 8.0 мол. % SrNdCuS3, Т = 1055 К.

БАБАНЛЫ М.Б., БАБАНЛЫ Н.Б., ШЫХЫЕВ Ю.М., ЮСИБОВ Ю.А. — 2007 г.

Методами ДТА и РФА, а также измерением микротвердости и ЭДС концентрационных цепей относительно серебросодержащих электродов исследована система Ag–Bi–Te во всей области составов. Построены политермические сечения Ag5Te3 Bi2Te3, AgBiTe2 Bi(Te) и Ag Bi2Te, изотермическое сечение при 400 К фазовой диаграммы и проекция поверхности ликвидуса. Определены области существования кристаллических фаз, в том числе тройного соединения AgBiTe2.

АНДРЕЕВ О.В., СИКЕРИНА Н.В., СОЛОВЬЕВА А.В., ТОРОЩИН Е.Н. — 2007 г.

Изучены фазовые равновесия в системе BaS Cu2S Gd2S3 по изотермическому (800 К) и политермическим сечениям CuGdS2 BaS, Cu2S BaGdCuS3, BaGdCuS3 Gd2S3, BaGdCuS3 BaGd2S4. В системе образуется сложный сульфид BaGdCuS3, имеющий ромбическую решетку структурного типа KZrCuSe3 (пр. гр. Cmcm), с параметрами элементарной ячейки а = 0.40529(2), b = 1.34831(6), с = 1.02940(5) нм. Соединение плавится конгруэнтно при 1685 K. Соединение BaGdCuS3 находится в равновесии с сульфидами Cu2S, BaS, Gd2S3, CuGdS2, BaGd2S4, ВаCu4S3, BaCu2S2 и составами из области твердого раствора C0 системы Cu2S Gd2S3. Эвтектики образуются между соединениями CuGdS2 и BaGdCuS3 при 7.0 мол. % BaS, Т = 1325 К; между BaGdCuS3 и BaS при 64.0 мол. % BaS, Т = 1625 К; между Cu2S и BaGdCuS3 на составе 8.0 мол. % BaGdCuS3, Т = 1125 К; между Gd2S3 и BaGdCuS3 при 64.0 мол. % Gd2S3, Т = 1495 К; между BaGdCuS3 и BaGd2S4 при 35.0 мол. % BaGd2S4, Т = 1660 К.

КАПЛУН А.Б., КОСЯКОВ В.И., МЕШАЛКИН А.Б., ПЫЛЬНЕВА H.А., ЦИРКИНА Н.Л. — 2007 г.

Фазовые равновесия в двойной системе оксид калия–оксид ниобия исследованы на 35 составах вибрационным методом фазового анализа и методом термического анализа в области составов от 24.9 до 66.4 мол. % Nb2O5. Уточнены температуры и тип плавления соединений данной системы. Показано, что состав кристаллизующихся фаз в данной системе зависит от термической предыстории образцов.

ДЕМИНА А.Н., ПЕТРОВ А.Н., ФИЛОНОВА Е.А. — 2007 г.

Установлено образование непрерывного ряда твердых растворов LaMn1 - yCryO3 с орторомбической структурой в интервале составов 0.0 у 1.0, и твердого раствора La1 - xSrxCrO3 с орторомбической структурой в интервале составов 0.0 х 0.1. Определены границы устойчивости перовскитной фазы La1 - xSrxMn1 - yCryO3. Предложено изобарно-изотермическое сечение LaMnO3 SrMnO3 SrCrO4 LaCrO3 системы La2O3 SrO Mn3O4 Cr2O3 на воздухе при температуре 1100°С.

БАЗАРОВ Б.Г., БАЗАРОВА Ж.Г., БОГДАН-КУРИЛО В.Д., КОЗЛОВ А.А., КУРБАТОВ Р.В., НЕПОМНЯЩИХ А.И., СУБАНАКОВ А.К. — 2007 г.

Методами рентгенофазового и дифференциального термического анализа изучена система Li2O MgO B2O3 в субсолидусной области, построены изотермические разрезы системы при 500–550 и 650–700°С. Установлено образование сложных боратов: при 500–550°С образуются сложные бораты Li2MgB2O5 и LiMgBO3, при 650–700°С – наряду с LiMgBO3 новая фаза Li4MgB2O5. Борат состава Li2MgB2O5 существует в интервале температур 500–600°С.

АВЛОЕВ Ш.Х., СОЛИЕВ Л. — 2007 г.

Методом трансляции исследованы фазовые равновесия в системе Na, K//SO4, CO3, F H2O при 25°C. Установлено наличие в системе 24 дивариантных полей, 22 моновариантных кривых и семи нонвариантных точек. На основе полученных данных впервые построена полная замкнутая фазовая диаграмма (фазовый комплекс) исследуемой системы.

СОЛИЕВ Л. — 2007 г.

Методом трансляции исследованы фазовые равновесия в системе Nа, К, Мg, Са//SO4, Сl Н2 при 25°С в области кристаллизации МgСl2 · 6Н2, СаСl2 · 6Н2 и 2МgСl2 · СаСl2 · 12Н2. Определено их участие в формировании геометрических образов исследуемой системы и построены соответствующие фрагменты диаграммы фазовых равновесий.

ВАЙНШТЕЙН С.И., ВЕРДИЕВ Н.Н., ИСКЕНДЕРОВ Э.Г. — 2007 г.

Методами физико-химического анализаx (ДТА, РФА) изучены две двойные (NaBr Na2MoO4; NaBr Na3ClMoO4) и одна тройная (NaCl NaBr Na2MoO4) системы. Определены составы, температуры плавления и теплоты фазовых переходов трех нонвариантных точек. Установлено, что поверхность ликвидуса тройной системы состоит из полей кристаллизаций молибдата натрия, соединения Na3ClMoO4 и твердых растворов хлорида и бромида натрия. Эвтектики плавятся при 531, 612 и 524°C, теплоты фазовых переходов: 149.27, 167.55, 215.38 Дж/г соответственно.

ВЕРДИЕВ Н.Н. — 2007 г.

Дифференциальным термическим и визуально-политермическим методами физико-химического анализа изучена поверхность ликвидуса системы из фторидов натрия, магния и стронция. В результате сформировано древо кристаллизации, определены характеристики двух- и трехкомпонентных нонвариантных составов, очерчены поля кристаллизации исходных компонентов.

БАБАНЛЫ Д.М., БАБАНЛЫ М.Б., ЮСИБОВ Ю.А. — 2007 г.

Методами ДТА, РФА, а также измерением ЭДС и микротвердости исследована система Tl–Se–Br в области составов Tl–TlBr–Se. Построены ряд политермических сечений, изотермическое сечение при 400 К фазовой диаграммы и проекция поверхности ликвидуса. Квазибинарные сечения TlBr Tl2Se, TlBr–TlSe, Tl5Se2Br Tl и Tl5Se2Br TlSe позволяют триангулировать систему Tl–TlBr–Se на пять подчиненных треугольников. В системе выявлены широкие области расслаивания, в том числе область тройного расслаивания в подсистеме Tl2Br TlSe Se. Определены области гомогенности и первичной кристаллизации фаз, а также типы и координаты нон- и моновариантных равновесий на Т–х–у-диаграмме. На основании результатов измерений ЭДС вычислены стандартные термодинамические функции образования соединения Tl5Se2Br.

ЗУЕВ М.Г. — 2007 г.

Исследован фазовый состав и построены диаграммы фазовых равновесий в системах Al2O3 Li2O R2O5 (R = Ta, Nb) в субсолидусной области до 1000°C при содержании Li2O до 85 мол. %. Обнаружены новые фазы состава Li1 + xAl1 - xO2 - x, где x = 0–0.67.

ОСТРОУШКО А.А., СЕННИКОВ М.Ю. — 2007 г.

Изучены изотермические разрезы диаграмм фазового состояния систем нитрат лантана–поливинилпирролидон–вода и нитрат меди–поливинилпирролидон–вода при комнатной температуре. Установлено наличие широкой области гомогенности водно-полимерно-солевых растворов, поля жидкостного расслоения и трехфазной области, где сосуществуют две жидкости и солевые кристаллы. В первой системе жидкостное расслоение имеет нижнюю критическую точку (получены политермические сечения), во второй – верхнюю. На основе анализа диаграмм фазового состояния полимерно-солевых систем дан прогноз вида таких диаграмм для неизученных систем, имеющих практическое значение при синтезе сложнооксидных материалов.

СЛОБОДИН Б.В., СУРАТ Л.Л. — 2007 г.

Исследован фазовый состав систем Ag2O ZnO (CdO) V2O5 и синтезированы два новых двойных ортованадата: AgZnVO4 (моноклинная структура, пр. гр. Р21/n, a = 5.68710, b = 12.54080, c = 5.65947 A, = 116.209°) и AgCd4(VO4)3 (орторомбическая структура, пр. гр. Рnma, a = 9.82438, b = 7.01250, с = 5.37393 A) и один двойной метаванадат – Ag2Cd(VO3)4. Установлено образование непрерывного твердого раствора между AgCd4(VO4)3 и описанным в литературе AgCdVO4 состава Ag3 - 2хCd3 + х(VO4)3. Проведена триангуляция диаграмм систем Ag2O ZnO (CdO) V2O5 в субсолидусной области температур.

БАЗАРОВ Б.Г., БАЗАРОВА Ж.Г., ГЛИНСКАЯ Л.А., КЛЕВЦОВА Р.Ф., РОМАНОВА Е.Ю., ТУШИНОВА Ю.Л., ФЕДОРОВ К.Н. — 2007 г.

Методами рентгенофазового и дифференциального термического анализа изучено взаимодействие в тройной системе K2МoO4 Lu2(MoO4)3 Hf(MoO4)2. Установлено образование нового тройного молибдата калия-лютеция-гафния (5 : 1 : 2) состава K5LuHf(MoO4)6. Выращены монокристаллы данного соединения. По дифракционным рентгеновским данным (автоматический дифрактометр X8 APEX, МоК -излучение, 1960 F(hkl), R = 0.0166) уточнена его кристаллическая структура. Параметры тригональной элементарной ячейки: a = 10.6536(1), c = 37.8434(8) A, V = 3719.75(9) A3, Z = 6, пр. гр. R c. Трехмерный смешанный каркас структуры образован Мо-тетраэдрами, соединенными через общие вершины с двумя независимыми октаэдрами (Lu,Hf)O6. Атомы калия двух сортов занимают большие полости каркаса.