научный журнал по химии Журнал неорганической химии ISSN: 0044-457X

Архив научных статейиз журнала «Журнал неорганической химии»

  • ПРЕВРАЩЕНИЯ ПАРАМОЛИБДАТА АММОНИЯ, ИНКАПСУЛИРОВАННОГО В ПОЛОСТИ ЦЕОЛИТА, ПРИ УФ-ОБЛУЧЕНИИ И ПОСЛЕДУЮЩЕМ ТЕМПЕРАТУРНОМ ВОЗДЕЙСТВИИ

    КОШЕВАР В.Д. — 2015 г.

    Установлена возможность синтеза нанокластеров оксидов молибдена в полостях синтетического цеолита Na-Y путем окклюдирования в матрицу алюмосиликата смеси парамолибдат аммония + лимонная кислота (при соотношении 1 : 1) и их последующих фотохимического и термического превращений.

  • ПРЕВРАЩЕНИЯ ЦИМАНТРЕНАТОВ ЦИНКА В РЕАКЦИЯХ С 1,10-ФЕНАНТРОЛИНОМ

    АГЕШИНА А.А., НЕФЕДОВ С.Е., УВАРОВА М.А. — 2015 г.

    Обнаружено, что реакция водного ацетата цинка с цимантренкарбоновой кислотой приводит к образованию комплекса Zn[(OOCC5H4)Mn(CO)3]2[O(H)Me]4, растворение которого в ТГФ дает трехъядерный комплекс Zn3[ -(OOCC5H4)Mn(CO)3]4[ - 2-(OOCC5H4)Mn(CO)3]2(THF)4. Лабильные молекулы ТГФ могут быть в мягких условиях заменены на бидентатный 1-10-фенантролин, что приводит к получению Phen2Zn3[ -(OOCC5H4)Mn(CO)3]4[ - 2-(OOCC5H4)Mn(CO)3]2. Изменение соотношения реагентов и условий реакции приводит к моноядерному продукту PhenZn[(OOCC5H4)Mn(CO)3]2(H2O), содержащему координированную молекулу воды. Полученные комплексы выделены с высоким выходом в монокристаллическом виде и охарактеризованы данными химического анализа, ИК-спектроскопии, а также методом РСА.

  • ПРИМЕНЕНИЕ УРАВНЕНИЯ ДРАГО–УЭЙЛАНДА ДЛЯ ПРОГНОЗИРОВАНИЯ ЭНТАЛЬПИЙ РЕАКЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНЫХ КОМПЛЕКСОВ В СИСТЕМАХ МЕТИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЭЛЕМЕНТОВ IIIA И VА ПОДГРУПП

    БАЕВ А.К., ГЛЫБИН В.П., ЧЕРНЯК И.Н. — 2015 г.

    Рассмотрена и обоснована возможность применения уравнения Драго–Уэйланда для прогнозирования энтальпий реакций образования донорно-акцепторных комплексов в системах метильных соединений элементов IIIA и VА подгрупп.

  • ПРОДУКТЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ БИС(ЦИТРАТО)ГИДРОКСОГЕРМАНАТНОЙ КИСЛОТЫ С ОРГАНИЧЕСКИМИ МОЛЕКУЛАМИ. МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА (HNAD)2[GE(HCIT)2].4H2O

    ИЛЮХИН А.Б., МАРЦИНКО Е.Э., СЕЙФУЛЛИНА И.И., СЕРГИЕНКО В.С., ЧЕБАНЕНКО Е.А. — 2015 г.

    Взаимодействием бис(цитрато)гидроксогерманатной(IV) кислоты (H5O2)[Ge(OH)(Н2Cit)(Н2.5Cit)]2.2CH3COOH · 2H2O (Н4Cit – лимонная кислота) с органическими основаниями синтезированы ониевые бис(цитрато)германаты (HNad)2[Ge(HCit)2].4H2O (I), (HIm)2[Ge(HCit)2].2H2O (II), (HInd)2[Ge(HCit)2].2H2O (III) (Nad – амид никотиновой кислоты, Im – имидазол, Ind – гидразид изоникотиновой кислоты). Комплексы охарактеризованы методами элементного анализа, термогравиметрии и ИК-спектроскопии. Проведен РСА комплекса I. Структурные единицы кристалла I – центросимметричные комплексные анионы [Ge(HCit)2]2, катионы HNad+ и молекулы кристаллизационной воды.

  • ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ И КООРДИНАЦИОННЫЕ РАВНОВЕСИЯ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ КОМПЛЕКСОНАТОВ НИКЕЛЯ(II)

    БУЛДАКОВА Н.С., КОРНЕВ В.И. — 2015 г.

    Методом абсорбционной спектроскопии на фоне NaClO4 для I = 0.1 при t = (20 ± 2)°C исследованы протолитические и координационные равновесия в тройных системах, содержащих соль никеля(II), этилендиаминтетрауксусную кислоту, а также моноаминные комплексоны: иминодиуксусную, гидроксиэтилиминодиуксусную и нитрилотриуксусную кислоты. Экспериментальные данные обработаны с помощью математических моделей, позволяющих оценить возможность существования в растворе широкого спектра комплексных частиц и выделить из них те, учет которых достаточен для воспроизведения экспериментальных данных. Определен состав полиядерных гетеролигандных комплексонатов, установлены области pH их существования, рассчитаны константы равновесия реакций и константы устойчивости образующихся комплексов.

  • ПРОТОНИРОВАНИЕ МОСТИКОВОГО АЦЕТАТ-АНИОНА В ПОЛИМЕРЕ {(H2O)ZN( , 2-OOCME)[ 5-C5H4(COO)]MN(CO)3}N 3,5-ДИМЕТИЛПИРАЗОЛОМ С ОБРАЗОВАНИЕМ БИЯДЕРНОГО ПИРАЗОЛАТ-МОСТИКОВОГО КОМПЛЕКСА

    АГЕШИНА А.А., ВИТУХНОВСКИЙ А.Г., ГРИНЕВА А.А., НЕФЕДОВ С.Е., УВАРОВА М.А. — 2015 г.

    Обнаружено, что реакция водного ацетата цинка с 2 молями цимантренкарбоновой кислоты в мягких условиях приводит к образованию полимера {(H2O)Zn( , 2-OOCMe)[ 5-C5H4(COO)]Mn(CO)3, взаимодействие которого с 3,5-диметилпиразолом дает биядерный пиразолат-мостиковый комплекс Zn2( -dmpz)2(Hdmpz)2[ 5-C5H4(COO)]Mn(CO)3]2. Строение полученных комплексов установлено на основании данных РСА.

  • ПРОФИЛЬ ОБОБЩЕННОЙ ЭЛЕКТРООТРИЦАТЕЛЬНОСТИ МОЛЕКУЛЫ ВОДОРОДА

    КОЧНЕВ В.К., КУЗНЕЦОВ Н.Т. — 2015 г.

    Общий способ исследования равновесного состояния системы путем нахождения экстремального значения подходящей характеристической функции может быть применен к отдельной изолированной молекуле, поскольку ее состояние определяется усреднением случайного процесса движения электронов в поле ядерного потенциала. Выбор электронной энергии в качестве функции состояния молекулы водорода H2 в зависимости от межатомного расстояния R(H–H) приводит к классической кривой потенциала “притягивательного” типа. Использование электронного химического потенциала молекулы водорода (H2), совпадающего с точностью до знака с обобщенной электроотрицательностью молекулы, по-видимому, также позволяет определить равновесное состояние, имея то преимущество, что значение электронного химического потенциала может быть не только вычислено, но и оценено экспериментально. Проводится аналогия между обычным химическим потенциалом вещества, выражающим изменение термодинамических потенциалов при изменении числа частиц в системе, и электронным химическим потенциалом молекулы, выражающим изменение электронной энергии при изменении числа электронов в системе. Показано, что численно найденная зависимость (H2) от межатомного расстояния тоже относится к “притягивательному” типу и имеет экстремум при равновесном значении R(H–H) 0.74–0.75 A в случае определенного выбора методики расчета. Аналогичная зависимость для аниона водорода H не имеет выраженного экстремума, тогда как кривая потенциальной энергии аниона H относится к “отталкивательному” типу.

  • РАЗБИЕНИЕ СИСТЕМЫ LI,NA| |F,BR,VO3 НА СИМПЛЕКСЫ И ИЗУЧЕНИЕ СТАБИЛЬНЫХ ТРЕУГОЛЬНИКОВ LIF LIVO3 NABR И LIF NABR NAVO3

    ГАРКУШИН И.К., ГУБАНОВА Т.В., САМСОНОВА И.Н. — 2015 г.

    Проведено разбиение четырехкомпонентной взаимной системы Li,Na| |F,Br,VO3 на стабильные элементы. Методом ДТА изучены стабильные треугольники LiF LiVO3 NaBr и LiF NaBr NaVO3, определены температуры плавления, составы эвтектических смесей, описаны нон- и моновариантные равновесия.

  • РАЗБИЕНИЕ ЧЕТЫРЕХКОМПОНЕНТНОЙ ВЗАИМНОЙ СИСТЕМЫ LI,RB| |F,I,CRO4 НА СИМПЛЕКСЫ И ИССЛЕДОВАНИЕ СТАБИЛЬНОГО ТРЕУГОЛЬНИКА LIF RBI RB2CRO4

    БУРЧАКОВ А.В., ДВОРЯНОВА Е.М., КОНДРАТЮК И.М. — 2015 г.

    Впервые изучены фазовые превращения в квазитройной системе LiF RbI Rb2CrO4, которая является стабильным треугольником четырехкомпонентной взаимной системы Li,Rb| |F,I,CrO4. Методом дифференциального термического анализа определены состав и температура тройной эвтектики Е 595. На основе экспериментальных данных построена компьютерная трехмерная модель T–x–y-фазовой диаграммы, которая отображает поверхности кристаллизации системы.

  • РАСТВОРИМОСТЬ В СИСТЕМЕ NANO3 NH4NO3 KNO3 H2O

    КАТАЕВ А.В., КУДРЯШОВА О.С., МАЛИНИНА Л.Н. — 2015 г.

    Впервые изучена растворимость в водно-солевой четырехкомпонентной системе NaNO3 NH4NO3 KNO3 H2O при 25, 40 и 60°С. Определены границы областей кристаллизации индивидуальных солей, двойной соли 3KNO3.NH4NO3 и твердых растворов на основе нитратов калия и аммония. Экспериментальные данные использованы для оптимизации кругового изогидрического процесса получения нитрата калия с участием добавочных солей.

  • РАСТВОРИМОСТЬ КОМПОНЕНТОВ В СИСТЕМАХ MGCL2 CACL2 H2O, (48.2% СаCL2 + 51.8% MGCL2) NACLO3 H2O

    АСКАРОВА М.К., ТУХТАЕВ С., ХАМРАКУЛОВ З.А. — 2015 г.

    Визуально-политермическим методом изучена растворимость в системах хлорид кальция–хлорид магния–вода, (48.2% хлорид кальция + 51.8% хлорид магния)–хлорат натрия–вода. Построены их политермические диаграммы растворимости. Установлено, что в системе CaCl2 MgCl2 H2O наибольшую часть диаграммы занимает поле кристаллизации двойной соли 2MgCl2 · CaCl2 · 12H2O. На диаграмме растворимости системы, включающей хлориды кальция и магния, хлорат натрия и воду, разграничены поля кристаллизации льда, MgCl2 · 12H2O, NaClO3 и NaCl, образовавшегося в результате взаимодействия фаз в системе. Образование NaCl подтверждено химическим и физико-химическими методами анализа.

  • РАСЧЕТ СТАНДАРТНЫХ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ПОТЕНЦИАЛОВ СУЛЬФАТОВ И ГИДРОКСОСУЛЬФАТОВ АЛЮМИНИЯ

    БЫЧИНСКИЙ В.А., ЕРЕМИН О.В., КРЕНЕВ В.А., РУСАЛЬ О.С., ФОМИЧЕВ С.В., ЧУДНЕНКО К.В. — 2015 г.

    Рассчитаны стандартные энтальпии, энтропии и энергии Гиббса образования из элементов соединений системы Al–S–O–H. На основе анализа ошибок расчетов рекомендованы значения термодинамических характеристик минералов – сульфатов и гидроксосульфатов алюминия с кристаллизационной водой. Проведено тестирование достоверности полученных значений в сравнении с экспериментальными данными растворимости сульфата алюминия.

  • РАСЧЕТ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ МЕЖДУ ГАЗОМ И ТВЕРДЫМИ ФАЗАМИ В СИСТЕМАХ NB–I И HE–NB–I

    КОСЯКОВ В.И., СЫСОЕВ С.В., ШЕСТАКОВ В.А. — 2015 г.

    Проведен расчет фазовых равновесий в системах Nb–I и He–Nb–I. Построены Р–Т-проекция и изобарическое сечение фазовой диаграммы Nb–I при 0.1 и 1 атм. Политермические разрезы в системе He–Nb–I топологически эквивалентны фазовой диаграмме Nb–I, но имеют некоторые геометрические особенности. Выявлена природа таких особенностей.

  • РЕНТГЕНОСТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ ГИДРАТОВ (ИЗОТИОЦИАНАТО)ХРОМАТОВ(III) КАЛИЯ

    ВИРОВЕЦ А.В., ПЕРЕСЫПКИНА Е.В., ЧЕРКАСОВА Е.В., ЧЕРКАСОВА Т.Г. — 2015 г.

    При изучении методом РСА кристаллических продуктов взаимодействия KNCS и KCr(SO4)2 · 12H2O в водно-спиртовом растворе обнаружены комплексы составов K3[Cr(NCS)6] · 3.33H2O (2), K4[Cr2(OH)2(NCS)8] · 4H2O (3). Кристаллы 2 тригональные, пр. гр. P m, Z = 3, a = 14.2296(2), c = 9.6116(3) A, V = 1685.43(6) A3, выч = 1.708 г/см3. Кристаллы 3 триклинные, пр. гр. P , Z = 2, a = 10.2868(4), b = 12.6344(6), c = 12.6688(6) A, = 66.507(4)°, ? = 84,713(4)°, ? = 78.234(4)°, V = 1478.21(11) A3, выч = 1.867 г/см3.

  • РОДАНИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ D-МЕТАЛЛОВ: ИЗУЧЕНИЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ МЕТОДАМИ УФ-, ВИДИМОЙ И ИК-СПЕКТРОМЕТРИИ

    МАТВЕЙЧУК Ю.В., РАХМАНЬКО Е.М., ЯСИНЕЦКИЙ В.В. — 2015 г.

    Методом ИК-спектрометрии изучены водные растворы роданидов двухвалентных катионов Cd, Hg, Ni, Mn, Fe, Zn и Co. Установлено, что Cd(II), Hg(II), Ni(II), Fe(II) координируют NCS- по тиоцианатному типу, Zn(II) – по изотиоцианатному типу; Co(II) и Mn(II) меняют способ координации в зависимости от концентрации KNCS в растворе. Охарактеризованы спектры растворов роданидов d-металлов в видимой и УФ-области.

  • САМАРИЙСОДЕРЖАЩИЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ДЕГИДРИРОВАНИЯ АЛКАНОВ

    БЕЛОМЕСТНЫХ И.П., ДАНИЛОВ В.П., ЕЛИЗАРОВА Т.А., КОНДАКОВ Д.Ф., КРАСНОБАЕВА О.Н., НОСОВА Т.А. — 2015 г.

    Впервые разработан способ введения самария в Mg-Al-гидроталькиты – прекурсоры оксидных катализаторов окислительного дегидрирования алканов, синтезированы образцы оксидных катализаторов, содержащие оксид самария, а также магния, алюминия, хрома, ванадия, молибдена, ниобия в различных сочетаниях. Исследованы каталитические свойства полученных катализаторов в реакциях ОД этана, пропана и изобутана. Установлено, что введение самария в некоторые из изученных нами многокомпонентных катализаторов приводит к повышению селективности и увеличению выхода целевых продуктов.

  • СИНТЕЗ БИНАРНЫХ ОКСИДОВ TIO2 ZRO2 ГИДРОЛИЗОМ СМЕСИ ТЕТРАБУТОКСИТИТАНА И ТЕТРАБУТОКСИЦИРКОНИЯ В ВОДНО-АММИАЧНОЙ АТМОСФЕРЕ

    КОРЯКОВА О.В., МИКУШИНА Ю.В., ПЕТРОВ Л.А., ШИШМАКОВ А.Б. — 2015 г.

    Осуществлен синтез бинарных оксидов TiO2 ZrO2 совместным гидролизом смеси тетрабутоксититана и тетрабутоксициркония в атмосфере паров H2O и 10%-ного водного раствора NH3 в статических условиях. Исследовано влияние условий синтеза на физико-химические свойства полученных образцов.

  • СИНТЕЗ ЖЕЛЕЗО-ИТТРИЕВОГО ГРАНАТА ИЗ ГЕЛЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА

    БОБРОВА И.А., ЛИСНЕВСКАЯ И.В., ЛУПЕЙКО Т.Г. — 2015 г.

    Разработан низкотемпературный метод синтеза железо-иттриевого граната из геля на основе поливинилового спирта, позволяющий получать целевой продукт при температуре 700° с частицами, средний размер которых составляет 60 нм. Введение нитрата аммония в качестве окислителя органических компонентов геля способствует усложнению механизма протекания реакции через этап образования промежуточной фазы YFeO3, что в конечном итоге приводит к повышению температуры синтеза Y3Fe5O12 на 200°.

  • СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ ФАЗООБРАЗОВАНИЯ В СИСТЕМЕ NA2MOO4 MGMOO4 SC2(MOO4)3

    КОЖЕВНИКОВА Н.М., ЦЫРЕТАРОВА С.Ю. — 2015 г.

    Исследованы фазовые соотношения в субсолидусной области системы Na2MoO4 MgMoO4 Sc2(MoO4)3 методами рентгенографии, дифференциального термического анализа и колебательной спектроскопии. Получены фаза переменного состава Na1хMg1хSc1+х(MoO4)3 (0 х 0.5) со структурой насикона (пр. гр. R c) и тройной молибдат NaMg3Sc(MoO4)5, кристаллизующийся в триклинной сингонии (пр. гр. P ). Высокая проводимость Na1хMg1хSc1+х(MoO4)3 позволяет рассматривать фазу переменного состава в качестве перспективного твердого электролита с проводимостью по ионам натрия.

  • СИНТЕЗ И ИОНОСЕЛЕКТИВНЫЕ СВОЙСТВА МИКРОКРИСТАЛЛОВ NH4V3O8

    ЗАХАРОВА Г.С., КУРИЛЕНКО А.С. — 2015 г.

    Гидротермальной обработкой NH4VO3 (t = 140°C, 48 ч) в присутствии уксусной кислоты (рН 4) получены микрокристаллы триванадата аммония с морфологией частиц, подобной ремням. Средняя длина частиц равна 7.4 ± 21.3 мкм, ширина – 2–15 мкм, толщина – 600–900 нм. Изучены ИК-спектры и термическая устойчивость NH4V3O8. Пленочный твердофазный электрод с ионочувствительной мембраной на основе NH4V3O8 обладает аммонийной функцией в интервале 1 pCNH 4 с угловым коэффициентом 46 ± 2 мВ/pCNH .