научный журнал по химии Журнал физической химии ISSN: 0044-4537

ДЕЙНЕКА В.И. — 2007 г.

Показано, что при сопоставлении стационарных фаз в условиях обращенно-фазовой хроматографии анализ удерживания гомологов, построенных на некоторой основе, при одном составе подвижных фаз эквивалентен анализу удерживания неполярного соединения в нескольких составах подвижных фаз. Тангенс угла наклона соответствующих прямолинейных зависимостей может быть использован в качестве соотношения гидрофобностей исследуемых колонок (стационарных фаз). Для анализа полярных взаимодействий между сорбатом и стационарной фазой лучше исследовать удерживание полярного вещества в нескольких (можно и в двух) составах подвижных фаз. Степень смещения прямолинейных зависимостей (в сравнении с линиями для неполярных веществ) может быть использована в качестве меры различия влияния остаточных силанольных групп на суммарное удерживание.

БЕШНОВА Д.А., ЕВСТИГНЕЕВ М.П. — 2007 г.

Проанализированы различные способы оценки среднего числа молекул в комплексах ароматических соединений. Выделены три критерия определения данной величины. Проведен их сравнительный анализ и выбран наиболее оптимальный.

КЮНЦЕЛЬ И.А., МОКЕЕВА В.А. — 2007 г.

Исследована возможность оценки энергии активации (Ea) реориентационного движения симметричных атомных групп, содержащих квадрупольные ядра, из данных ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР) с помощью простых полуэмпирических соотношений, связывающих величину Ea с выбранной некоторым общим для разных соединений образом характеристической температурой, при которой измеряемые параметры ЯКР определяются реориентационным движением. В качестве характеристической температуры рассмотрены температура, при которой время спин-решеточной релаксации движущегося квадрупольного ядра составляет 1 мс, и температура увядания сигнала ЯКР от реориентирующейся группы, связанная с предельно доступной для измерения шириной резонансных линий. Из анализа экспериментальных данных по ЯКР 35Cl для 70 реориентирующихся групп CCl3 получены количественные соотношения вида Ea = CTxap, описывающие реориентации этой группы в твердых телах. Обсуждены некоторые следствия полученных соотношений.

АДАМОВ В.С., ЯТКИН В.А. — 2007 г.

Для очистки криптоноксеноновой смеси от фторсодержащих газов (тетрафторметана, гексафторида серы) использован активный оксид алюминия. Установлено, что в результате реакции взаимодействия, происходящей при 580°С, образуется трифторид алюминия; объемная доля примесей уменьшается от сотен до 0.1 млн-1 и меньше.

А КАЧЕВСКИЙ С., ГОЛУБИНА Е.В., ЛОКТЕВА Е.С., ЛУНИН В.В. — 2007 г.

Исследован ультрадисперсный алмаз (УДА) в качестве перспективного носителя для Pd-содержащих катализаторов гидродехлорирования. Методами просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ), температурно-программированного восстановления (ТПВ), а также адсорбционными методами изучены катализаторы на УДА, активированном угле и коммерческий катализатор фирмы Fluca. Проведено сравнение активности катализаторов в мультифазном гидродехлорировании хлорбензолов. Показано, что активность Pd-содержащих катализаторов на УДА на несколько порядков выше, чем на активированном угле.

ВОЛКОВА Н.Л., ПАРФЕНЮК Е.В. — 2007 г.

Методами калориметрии титрования, денсиметрии и вискозиметрии исследованы взаимодействия D-глюкозы и D-галактозы с 15-краун-5-эфиром в водных растворах. На основании полученных результатов сделан вывод об образовании термодинамически стабильного комплекса между D-галактозой и указанным краун-эфиром состава 1 : 2. Установлено, что взаимодействия D-глюкозы с 15-краун-5-эфиром не приводят к комплексообразованию. Обсуждено влияние стереохимического строения моносахаридов на селективность взаимодействий в исследуемых растворах.

БУТЫРСКАЯ Е.В., РОЖКОВА А.Г., РОЖКОВА М.В., ШАПОШНИК В.А. — 2007 г.

В результате изучения молекулярной диффузии гликолей через ионообменную мембрану МА-41 в SO -форме обнаружено, что с увеличением молярной массы гликолей и концентрации сульфата натрия в разделяемом растворе величины потоков гликолей уменьшаются. На примере этиленгликоля показан нелинейный характер увеличения потока с ростом концентрации этиленгликоля. Наблюдаемое существенное различие величин потоков для неэлектролита и электролита позволило предложить метод их разделения диализом через иононообменную мембрану в форме, исключающей диффузию электролита. Выполнено компьютерное моделирование структуры и ИК-спектров систем этиленгликоль–9 молекул воды и этиленгликоль–9 молекул воды–М+, где М+ = Na+, K+. Показано, что присутствие ионов щелочных металлов (Na+, K+) уменьшает энергию активации самодиффузии этиленгликоля по сравнению с ее значением в водно-гликолевом растворе.

ДУДА Т.А., СВЕШНИКОВА Л.Л., ХЛЕСТКИН В.К. — 2007 г.

Синтезирован радикал 2-[4-(гексадецилметиламино)фенил]-4,4,5,5-тетраметил-4,5-дигидроимидазол-1-оксил-3-оксид, содержащий сильный донорный заместитель в сопряжении с акцепторной нитронилнитроксидной группой и длинную алкильную цепь. Исследовано поведение монослоев радикала на поверхности воды и условия переноса их на твердую подложку методом Ленгмюра–Блоджетт (ЛБ). Методами УФ- и ИК-спектроскопии, атомно-силовой микроскопии, малоуглового рентгеновского рассеяния исследованы оптические и структурные характеристики пленок радикала как в индивидуальном виде, так и в смеси с бегеновой кислотой. Установлено образование агрегатов молекул радикала в растворе и в ЛБ-пленке.

БЕЛЯЕВ Д.С., ПОДОЛИНА Е.А., РУДАКОВ О.Б., ХОРОХОРДИНА Е.А. — 2007 г.

Рассмотрены зависимости поверхностного натяжения некоторых бинарных подвижных фаз для нормально- и обращенно-фазовой жидкостной хроматографии от объемной доли модификаторов, для описания которых предложены полиномиальные функции, содержащие наряду с эмпирическими коэффициентами величины поверхностного натяжения исходных растворителей, определены составы с экстремумами в отклонении поверхностного натяжения от аддитивной величины.

БИЧУЕВА З.И., ДАДАШЕВ Р.Х., КУТУЕВ Р.А., ЭЛИМХАНОВ Д.З. — 2007 г.

Экспериментально изучены термодинамические параметры поверхностного слоя системы индий–олово–галлий.

УЛИТИН М.В., ФЕДОРОВА А.А. — 2007 г.

Экспериментально измерены поверхностные натяжения водных растворов хлоридов водорода, натрия и калия. Получены изотермы избыточной адсорбции электролитов на границе раздела фаз жидкость–газ. Установлено, что зависимости поверхностного натяжения растворов от концентрации растворенных веществ имеют экстремальный характер, и поверхностно-инактивные свойства электролитов устойчиво проявляются при концентрациях выше 0.3 М. Показано, что состав поверхностных слоев определяет энергию сольватационных взаимодействий в растворах, а экстремальный вид изотерм поверхностного натяжения и избыточной адсорбции связан с особенностями поведения индивидуальных ионов в адсорбционном слое межфазной поверхности.

АЛЧАГИРОВ Б.Б., КУРШЕВ О.И., ТАОВА Т.М. — 2007 г.

Методом большой капли в сверхвысоком вакууме изучены температурные и концентрационные зависимости поверхностного натяжения высокочистого олова и его сплавов со свинцом. Показано, что политерма поверхностного натяжения олова описывается уравнением (T) = 570.0 – 0.08(T – Tпл). Установлено, что свинец обладает значительной поверхностной активностью в области его небольших концентраций в олове. Дана оценка величины предельной поверхностной активности свинца в его сплавах на основе олова. Сделаны выводы о поверхностной активности свинца в сплавах с оловом, подтверждающиеся литературными данными о составах поверхностей изученных сплавов, полученными современными электронно-спектрометрическими методами.

АЛЧАГИРОВ Б.Б., КУРШЕВ О.И., ТАОВА Т.М., ХОКОНОВ Х.Б. — 2007 г.

Приведены результаты исследований температурных и концентрационных зависимостей поверхностного натяжения сплавов индий–свинец в жидком и твердом состояниях. Дан анализ полученных различными авторами результатов.

ВЕРВЕКИН Ю.Г., ПАТРУШЕВ Ю.В., СИДЕЛЬНИКОВ В.Н. — 2007 г.

Приготовлена поликапиллярная газохроматографическая колонка с адсорбционным слоем на основе оксида алюминия. Колонка позволяет проводить экспрессное разделение легких углеводородов С1 С4 за 8–12 секунд. Показана возможность создания колонок с различной селективностью.

ДАБРОВСКИЙ А., ДОБРЯНСКАЯ Г.И., ЗУБ Ю.Л., МЕЛЬНИК И.В. — 2007 г.

С использованием золь–гель-метода (растворитель – этанол, катализатор – фторид-ион) получены полисилоксановые ксерогели, содержащие в поверхностном слое одновременно 3-меркаптопропильные и н-пропильные группы. Установлено, что увеличение в исходном реакционном растворе относительного количества н-пропилтриэтоксисилана ведет к образованию ксерогелей с развитой пористой структурой – удельная поверхность возрастает от 370 до 550 м2/г; при этом выявлена тенденция к возрастанию и других параметров пористой структуры – сорбционного объема и размера пор. С помощью атомной силовой микроскопии показано, что полученные ксерогели состоят из агрегированных частиц, средний размер которых составляет 30 нм. На основе анализа данных ИК- и кросс-поляризации с вращением образца под магическим углом (КП/ВМУ)13 ЯМР-спектроскопии сделан вывод, что в состав поверхностного слоя бифункциональных ксерогелей входят не только 3-меркаптопропильные и н-пропильные группы, но и силанольные группы, часть непрогидролизованных алкоксигрупп и молекулы воды, участвующие в образовании водородной связи. Методом 29Si КП/ВМУ ЯМР-спектроскопии выявлено присутствие в синтезированных ксерогелях структурных единиц как состава Т1 [( SiO)Si(OR’)2(CH2CH2CH3) и/или ( SiO)Si(OR’)2(CH2)3SH, = H, OCH3 или OC2H5], так и состава T2 [( SiO)2Si(OR’)(CH2CH2CH3) и ( SiO)2Si(OR’)(CH2)3SH] и Т3 [( SiO)3SiCH2CH2CH3 и ( SiO)3Si(CH2)3SH].

КОРОЛЕВА Л.А., КРАСНОЩЕКОВ С.В., МАТВЕЕВ В.К., ПЕНТИН Ю.А., ТЮЛИН В.И. — 2007 г.

На основе систем уровней крутильных колебаний транс-, цис-изомеров молекулы акрилоилхлорида, полученных в результате анализа колебательной структуры УФ-спектра, восстановлена потенциальная функция внутреннего вращения (ПФВВ) этой молекулы в S0- и S1-электронных состояниях. При расчете кинематического фактора F в S0-основном состоянии учтена релаксация геометрических параметров как функция угла внутреннего вращения. Параметры полученного крутильного потенциала в S0-состоянии существенно отличаются от таковых, основанных на данных ИК-фурье-спектра, где не было учтено резонансное возмущение уровня с v = 3. Вид ПФВВ и большая устойчивость транс-изомера как основного изомера подтверждена только в результате квантово-механических расчетов высокого уровня.

ВОДЯНКИНА О.В., ЛЯМИНА Г.В., МАГАЕВА А.А., СУДАКОВА Н.Н., ШИЛЯЕВА Л.П. — 2007 г.

Для детализации механизма парциального окисления методом температурно-программируемой реакции исследовано взаимодействие одноатомных спиртов С2 С4 с предварительно окисленной в различных условиях поверхностью медного катализатора. Определены условия предадсорбции кислорода на поверхности меди для получения целевых продуктов. Показано, что селективное образование карбонильных соединений реализуется на границе раздела между восстановленными и окисленными участками поверхности меди. Установлено, что роль Cu2O заключается в глубоком окислении спиртов до СО2. Для спиртов с разветвленным углеводородным скелетом выявлено параллельное протекание процессов парциального окисления и дегидрирования, что связано с высокой устойчивостью промежуточных соединений кето-типа.

ИВАНОВ Е.В., КОРОЛЕВ В.В., РАМАЗАНОВА А.Г. — 2007 г.

Методом прецизионной вибрационной денсиметрии с погрешностью не выше 5 ? 10-6 г/см3 измерена плотность разбавленных (0 x2 0.01 мол. доли) растворов олеиновой, линолевой и линоленовой кислот в циклогексане и бензоле при 298.15 К. Рассчитаны предельные и избыточные парциальные молярные объемы жирных кислот данного ряда (C18 : n) в указанных углеводородах. Установлен факт избирательного влияния бензола на объемные эффекты растворения ( ) полиненасыщенных – линолевой ( = 2) и линоленовой ( = 3) – жирных кислот.

АФОНИНА Т.Ю., ДУДАРЕВ В.И., ОЗНОБИХИН Л.М., СЫРЫХ Ю.С. — 2007 г.

Исследованы процессы сорбции ионов серебра(I) из водных растворов на углеродных адсорбентах, синтезированных на основе ископаемых каменных углей. Получены изотермы адсорбции в статических и динамических условиях при разных температурных режимах. Установлено, что максимальная адсорбция протекает в щелочной среде. При малых концентрациях серебра изотерма описывается уравнением Фрейндлиха. Снижение величины адсорбции при повышении температуры свидетельствует об экзотермичности процесса. Изучена кинетика процесса и определены термодинамические параметры сорбции.

КУБАСОВ А.А., СТЕПАНОВ Н.Ф., ТИХИЙ Я.В. — 2007 г.

На основе различных квантово-химических методов и сопоставления с данными непосредственных измерений показана эффективность и достоверность кластерного подхода к моделированию взаимодействия ряда простых молекул (СО, вода, аммиак, этилен, метанол) с акцепторными центрами цеолитов. Установлено, что в комплексе молекул СО с трехкоординированным атомом алюминия образуются связи Al···CO, что позволяет использовать эту молекулу как тест на акцепторные свойства цеолитов. Сопоставление опытных и расчетных данных для взаимодействия от одной до трех молекул типа RH с фрагментом цеолита позволяет утверждать, что вода, аммиак, этилен и метанол в поле акцепторного центра цеолита приобретают протонодонорные свойства, аналогичные свойствам мостиковых групп ОН в водородных формах цеолитов. Отмечено, что при построении вероятных схем катализа цеолитами необходимо учитывать возможное участие акцепторных центров в превращении молекул указанного типа.