научный журнал по химии Координационная химия ISSN: 0132-344X

ДРАПАЙЛО А.Б., КОСТИН Г.А., КУРАТЬЕВА Н.В., МАШУКОВ В.И., ТКАЧЕВ С.В., ТОРГОВ В.Г. — 2008 г.

Синтезированы и структурно охарактеризованы два новых комплекса (AuCl)4L3 (I) и (PdCl2)2L3 (II), L3 – каликс[4]арен-тиоэфир. В комплексе (I) к каждому атому золота координирована одна тиоэфирная группа молекулы L3. В комплексе (II) наблюдается бидентатная координация L3 к атомам палладия; две тиоэфирные группы занимают транс-положения в квадратном окружении Pd. Кристаллическая решетка обоих комплексов слоистого типа. В комплексе золота дополнительная стабилизация слоев обусловлена наличием коротких контактов Au–Au (3.19–3.23 A).

МАТУР П., ПАСЫНСКИЙ А.А., ТОРУБАЕВ Ю.В. — 2008 г.

При взаимодействии тетрамера [PhTeI]4 с пентакарбонилом железа образуется мономерный комплекс (CO)3FeI2(Ph2Te2) (I), содержащий молекулу дифенилдителлура, связанную с циc-дийодидом трикарбонилжелеза. По данным РСА, в I расстояние Fe–Te (2.5724(6) A) заметно меньше суммы ковалентных радиусов железа и теллура, а связь Te–Te (2.7705(5) A) лишь несколько удлинена по сравнению со значением 2.705(1) A в свободном Ph2TeI. При взаимодействии пентакарбонила железа с PhTeI3 впервые наблюдалась координация молекулы PhTeI с атомом переходного металла. Образующийся комплекс (CO)3FeI2(PhTeI) (II), в отличие от свободного PhTeI, устойчив на воздухе при комнатной температуре в течение нескольких суток. По данным РСА, стабилизация лиганда PhTeI (Те–С 2.126(4), Te–I(3) 2.7548(5) A) достигается как за счет координации с атомом Fе (Te–Fe 2.5451(6) A), так и благодаря дополнительной координации Te(1)–I(1) (3.1634(5) A), вероятно, с участием вакантной d-орбитали теллура и неподеленной электронной пары йодидного лиганда при атоме железа.

ГЛИНСКАЯ Л.А., ЗАХАРОВ В.А., КЛЕВЦОВА Р.Ф., ЛАРИОНОВ С.В., ПОПОВ С.А., САВЕЛЬЕВА З.А., СЕМИКОЛЕНОВА Н.В., ТКАЧЕВ А.В. — 2008 г.

). ), IV моноклинные (пр. гр. P21/n). Структуры II–IV построены из дискретных одноядерных ацентричных молекул. В молекуле комплексов ион M2+(М=Fe,Co,Cu) координирует два атома N бидентатного циклообразующего лиганда L1 и два атома Cl. Координационные узлы МCl2N2 – искаженные тетраэдры. В случае I и II значения эф, равные 5.05 и 5.07 М.Б., соответствуют высокоспиновой конфигурации d6. Для III эф = 4.51 М.Б. (высокоспиновая конфигурация d7), для IV эф=1.80 М.Б. (конфигурация d9).

БОГУСЛАВСКИЙ E.Г., ГЛИНСКАЯ Л.А., ЗАХАРОВ В.А., КЛЕВЦОВА Р.Ф., ЛАРИОНОВ С.В., ПОПОВ С.А., САВЕЛЬЕВА З.А., СЕМИКОЛЕНОВА Н.В., ТКАЧЕВ А.В. — 2008 г.

Cинтезированы и охарактеризованы координационные соединения [CuLCl2] (I), [CoLCl2] (II), CuLBr2 (III), где L – производное оптически активного пиразолин-5-ола, полученного на основе терпена (+)-3-карена. По данным РСА, кристаллическая структура I и II (ромбическая сингония) построена из одноядерных ацентричных молекул. В молекулах комплексов ион Cu2+ или Co2+ координирует два атома N бидентатного циклообразующего лиганда L и два атома Cl по вершинам искаженного тетраэдра. Межмолекулярные контакты и водородные связи Cl(1) ... H–O(1) приводят к образованию колонок, параллельных оси y. Значения эф для I и III, равные 1.83 и 1.81 М.Б. соответственно, отвечают электронной конфигурации d9. Для II эф = 4.42 М.Б., что согласуется с тетраэдрическим строением координационного узла СоСl2N2. Соединения I, III исследованы методом ЭПР.

ГОРБАТЕНКО Ю.А., ЛИПУНОВ И.Н., ЛИПУНОВА Г.Н., МАСЛАКОВА Т.И., ПЕРВОВА И.Г., РЕЗИНСКИХ З.Г., СИГЕЙКИН Г.И. — 2008 г.

Синтезированы новые моно- и биядерные металлокомплексы никеля(II) на основе 1-арил-3-арил(алкил)-5-(бензтиазол-2-ил)формазанов. На основании данных электронной, ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии и магнетохимических исследований сделан вывод о строении комплексных соединений Ni(II).

ЕГОРОВА И.В., ПАКУСИНА А.П., ФУКИН Г.К., ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2008 г.

Взаимодействием пентафенилсурьмы с ?-фенилацетилацетоном или ?-тиобутилацетилацетоном в толуоле синтезированы ?-фенилацетилацетонат- (I) и ?-тиобутилацетилацетонат тетрафенилсурьмы (II). По данным РСА, атомы сурьмы в комплексах I и II имеют искаженную октаэдрическую координацию. В I длины связей Sb–C 2.155(2)–2.170(1) A, Sb–O(1), Sb–O(2) и O(1)–C(2), O(2)–C(4) в гетероцикле равны 2.215(1), 2.227(1) и 1.282(2), 1.277(2) A соответственно. В II длины связей Sb–C 2.147(3)–2.161(3), Sb–O(1,2) 2.281(2), 2.215(2) и O–C 1.267(3)–1.278(3) A.

ЕГОРОВА И.В., ПАКУСИНА А.П., ПУШИЛИН М.А., ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2008 г.

Взаимодействием пентафенилвисмута с фенолами и диароксидами трифенилвисмута получены ароксиды тетрафенилвисмута Ph4BiOAr (Ar = C6H3Cl2-2,6, C6H2(Br2-2,6)(t-Bu)-4, C6H2(Br2-2,6)(NO2)-4 · 1/2C6H6, C6H3(NO2)2-2,4, C6H2(NO2)3-2,4,6) c выходом до 90%. По данным РСА, координация атомов висмута в ароксидах тетрафенилвисмута искаженная тригонально-бипирамидальная с аксиально расположенным атомом кислорода ароксигруппы. Аксиальные углы CBiO варьируют от 171.7(2)° до 179.3(3)°. Расстояния Bi–O в зависимости от природы заместителей в ароматическом кольце остатка фенола изменяются в интервале 2.453(2)–2.925(7) A. Увеличение расстояния Bi–O в ряду исследуемых соединений коррелирует с тенденцией фрагмента BiC4 к переходу в тетраэдрическую конфигурацию.

БОЯРКИНА Е.А., ЕГОРОВА И.В., ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2008 г.

Взаимодействием трииодида висмута с иодидом трифенилметилфосфония в ацетоне и пиридине получены комплексы (I) и [ · С5H5N]2 · С5H5N (II), строение которых установлено методом РСА. Атом P в катионе I имеет мало искаженную тетрагональную координацию (углы CPC: 109.42(4)° и 109.52(4)°), длины связей: P CPh 1.779(2), P CMe 1.793(1) A). Атом Bi в анионе комплекса I имеет идеальную тригонально-бипирамидальную координацию (Bi Iэкв 3.0031(4), Bi Iакс 3.0485(5) A). Кристалл комплекса II состоит из анионов [BiI5 · С5H5N]2, сольватных молекул пиридина и двух типов кристаллографически независимых тетраэдрических катионов трифенилметилфосфония (углы CPC 106.9(1)°–111.7(1)°, длины связей P CPh 1.785(3)–1.792(3), P CMe 1.793(3), 1.786(3) A). Атомы Bi в анионе комплекса II имеют искаженную октаэдрическую координацию (Bi–I 3.0878(4)–3.1240(3), Bi–N(1) 2.628(3) A).

БОЛОГА О.А., БОУРОШ П.Н., БУЛХАК И.И., ГДАНЕЦ М., КОРОПЧАНУ Э.Б., МАЛИНОВСКИЙ С.Т., РИЖА А.П. — 2008 г.

Синтезирован и структурно охарактеризован новый комплекс [Co(DH)2(Thio)2]2[FeF5(H2O)] · 2CH3OH, где DH- – моноанион диметилглиоксима, Thio – молекула тиомочевины. Координационный полиэдр атомов Со(III) в двух центросимметричных комплексных катионах – октаэдр, образованный четырьмя атомами азота двух остатков диметилглиоксима и двумя атомами серы, принадлежащими координированным молекулам Thio. Одна из молекул Thio практически перпендикулярна металлоциклу (двугранный угол 87.8(1)°) с реализацией внутримолекулярной водородной связи N–H···O (N···O 2.990(3) A). Вторая молекула тиомочевины расположена практически параллельно относительно экваториального фрагмента CoN4 (двугранный угол 159.4(1)°), при этом наблюдается внутримолекулярное -взаимодействие между практически плоской молекулой Thio и одним из -делокализованным металлоциклом. Координационный полиэдр Fe(III) – октаэдр, образованный пятью атомами фтора и атомом кислорода координированной молекулы воды. Основную роль в организации кристаллической структуры играют межмолекулярные водородные связи N–H···F, N–H···O, N–H···S, внутримолекулярные O–H···O, образованные донорными группами NH2 комплексного катиона с атомами фтора аниона [FeF5(H2O)]2 и донорно-акцепторными группами фрагментов Thio.

АЛИКБЕРОВА Л.Ю., АЛЬБОВ Д.В., ГОЛУБЕВ Д.В., КРАВЧЕНКО В.В., РУКК Н.С. — 2008 г.

Синтезированы новые карбамидные комплексные соединения иодидов гадолиния и эрбия состава LnI3 · 4Ur · 4H2O (Ln = Gd, Er; Ur – карбамид). Полученные комплексные соединения исследованы методами РСА и ИК-спектроскопии. Координация лигандов центральным атомом гадолиния или эрбия осуществляется через атомы кислорода молекул воды и карбамида. Координационный полиэдр атомов Ln – искаженная квадратная антипризма. Иодид-ионы не координированы и находятся во внешней сфере.

ВОЛКОВА Л.М., ГЕРАСИМЕНКО А.В., КАРАСЕВ В.Е., КАРАСЕВА Э.Т., ПОЛИЩУК А.В. — 2008 г.

Проведен синтез и определена кристаллическая структура моногидрата тетрахлорантимоната налидиксия, (C12H13N2O3)SbCl4 · H2O. Структура построена из анионов [Sb2Cl8]2, катионов налидиксия C12H13N2O и молекул H2O, объединенных между собой водородными связями, - и Cl Cl-взаимодействиями. Анион [Sb2Cl8]2 – димер из объединенных общим ребром Cl Cl искаженных октаэдров SbCl5E (Е – неподеленная пара электронов). В Sb-полиэдрах имеются две короткие связи Sb–Cl (2.387 и 2.395 A), одна – средней длины (2.508 A) и две длинные мостиковые (2.745 и 3.054 A).

ГЛИНСКАЯ Л.А., КЛЕВЦОВА Р.Ф., КОКИНА Т.Е., ЛАРИОНОВ С.В., САНКОВА Е.А. — 2008 г.

Получен комплекс [Fe(Phen)3](изо-Bu2PS2)2 (I). Выращены монокристаллы [Fe(Phen)3](изо-Bu2PS2)2 · 5H2O (II). Выделен дисульфан {изо-Bu2P(S)S}2 (III). По данным РСА определена кристаллическая структура II и III. Основу структуры соединения II составляют комплексные катионы [Fe(Phen)3]2+, внешнесферные анионы изо-Bu2PS и молекулы кристаллизационной воды. Координационный полиэдр атома Fe – искаженный октаэдр N6. Комплекс I диамагнитен, следовательно для иона Fe2+ полный спин S = 0. Структура III построена из молекул, имеющих мостик S–S длиной 2.061(1) A.

АНДРЕЕВ П.Н., АФОНИН А.В., БАЙКАЛОВА Л.В., ГУСАРОВА Н.К., ИВАНОВА Н.И., СЕРГИЕНКО В.С., СОКОЛ В.И., ТРОФИМОВ Б.А., ЧИПАНИНА Н.Н. — 2008 г.

Исследовано взаимодействие дихлоридов Zn(II), Cd(II), Cu(II), Co(II), Pd(II) с 2-[бис(2-фенилэтил)тиофосфорилгидроксиметил]-1-органилимидазолами (L1 L4.) Получены новые металлокомплексы, в которых по экспериментальным, ИК- и ЯМР-спектроскопическим, и расчетным данным в зависимости от природы имидазолфосфинсульфида может реализовываться как монодентатное (по “пиридиновому” атому N(1) гетероцикла), так и N,S-бидентатное связывание лиганда металлом. Методом РСА определена структура комплекса ZnCl2 · 2L4 (I) (L4 = 2-[бис(2-фенилэтил)тиофосфорилгидроксиметил]-1-этилбензимидазол). Показано, что из двух независимых молекул L4 одна выполняет сольватную функцию, другая, наряду с двумя атомами хлора, координирована через атомы N(1) и S к атому цинка по вершинам несколько искаженного тетраэдра. Молекула комплекса объединена с сольватной молекулой в ассоциаты [ZnCl2L4] · L4 прочными межмолекулярными водородными связями с образованием неплоского четырехчленного Н-цикла ОН2N.

ДОМРАЧЕВ Г.А., ЕФИМОВА Ю.А., ЗОЛОТАРЕВА Н.В., ПЕТРОВ Б.И., СЕМЕНОВ В.В. — 2008 г.

Показано, что ацетилацетон взаимодействует с 3-аминопропил-трис(триметилсилокси)силаном с образованием смеси изомеров – 4-(3-трис(триметилсилокси)силилпропилимин)пент-2-ен-2-ола, (Me3SiO)3Si CH2CH2CH2 N =C(Me)CH=C(Me)OH (90%) и 4-(3-трис(триметилсилокси)силилпропиламин)пент-3-ен-2-она, (Me3SiO)3Si CH2CH2CH2 N C(Me)=CH C(О)Me (10%). Методом ЯМР 1 и 13 показано, что изомеры присутствуют в виде цис- и транс-форм. Безводные трис[4-(3-трис(триметилсилокси)силилпропилимин)пент-2-ен-2-оляты] европия(III) и эрбия(III) получены из смеси изомеров и соответствующих изопропилатов Eu(OPr-изо)3 и Er(OPr-изо)3. Они представляют собой относительно устойчивые на воздухе перегоняющиеся в вакууме прозрачные жидкости, обладающие хорошей растворимостью в полимеризующихся под действием света полиорганосилоксановых каучуках и олигоэфируретанакрилатах. Для комплекса европия исследованы параметры летучести.

ВАРАНД В.Л., ГЛИНСКАЯ Л.А., КЛЕВЦОВА Р.Ф., ЛАРИОНОВ С.В., ЛЕОНОВА Т.Г., УСКОВ Е.М. — 2008 г.

-взаимодействий. Получены и интерпретированы спектры фотолюминесценции комплексов I и II. . В дискретной одноядерной молекуле II координационный полиэдр атома Nd – искаженный додекаэдр N2S6. Упаковка молекул осуществляется за счет слабых ван-дер-ваальсовых и -взаимодействий. Получены и интерпретированы спектры фотолюминесценции комплексов I и II.

ГОРБУНОВА Ю.Е., КОВАЛЕВ В.В., КОКУНОВ Ю.В. — 2008 г.

(в центре инверсии) кординирует по два кристаллографически эквивалентных лиганда лутидина (Ni–N(1) 2.093(2) A), молекул воды (Ni–O(1) 2.103(1) A) и ацетата (Ni–O(2) 2.048(1) A), образующих слабо искаженный октаэдр. Взаимодействие между комплексами осуществляется посредством водородных связей O–H···O, где донорами протонов являются молекулы воды, акцепторами – некоординированные атомы кислорода O(3) ацетатных групп. В результате формируется супрамолекулярный каркас с большими пустотатами вокруг осей . (в центре инверсии) кординирует по два кристаллографически эквивалентных лиганда лутидина (Ni–N(1) 2.093(2) A), молекул воды (Ni–O(1) 2.103(1) A) и ацетата (Ni–O(2) 2.048(1) A), образующих слабо искаженный октаэдр. Взаимодействие между комплексами осуществляется посредством водородных связей O–H···O, где донорами протонов являются молекулы воды, акцепторами – некоординированные атомы кислорода O(3) ацетатных групп. В результате формируется супрамолекулярный каркас с большими пустотатами вокруг осей . .

АЛДОШИН С.М., ДЖАБИЕВ Т.С., ДЖАБИЕВА З.М., ШИЛОВ Г.В. — 2008 г.

Синтезирован комплекс циркония с трифторацетилацетоном (Tfac), Zr(Tfac)4 (I), и установлена его структура методом РСА. Комплекс I в присутствии полиметилалюмоксана – активный катализатор полимеризации этилена в линейный неразветвленный полиэтилен. Кристаллы I триклинные: a = 8.1600(16), b = 11.498(2), c = 15.766(3) A, = 99.20(3)°, = 103.07(3)°, = 107.94(3)°, пр. гр. Р , Z = 2, (выч.) = 1.759 г/см3, R = 0.0679. Структура построена из изолированных одноядерных комплексов Zr(Tfac)4. Атом циркония координирует восемь атомов кислорода четырех -дикетонатных лигандов (Zr–O 2.17–2.20 A). Комплексы в кристалле связаны ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями.

БАШИРОВ Д.А., ВИРОВЕЦ А.В., КОНЧЕНКО С.Н., ПУШКАРЕВСКИЙ Н.А., ФЮР О. — 2008 г.

В реакции Na2Se с [Fe(CO)5] в изопропаноле с последующим подкислением HCl, использующейся как метод синтеза [( -H)2Fe3( 3-Se)(CO)9] (II), обнаружено образование кластера [( -H)2Fe5( 3-Se)2(CO)14] (I). Pазработана методика выделения I. В предположении, что соединение I может служить удобным синтоном для получения крупных гетерометаллических кластеров, изучены его реакции с Rh-содержащими комплексами. Обнаружено, что реакция I с [Rh(CO)2Cp*] (Cp* = 5-пентаметилциклопентадиенид) приводит к образованию смеси продуктов. Oсновные из них были выделены и установлено их строение: [Fe2Rh( 3-Se)2(CO)6Cp*], [Fe2Rh( 3-Se)( 3-CO)(CO)6Cp*], [FeRh2( 3-Se)( -CO)(CO)3Cp ], [Fe2Rh2( 4-Se)( -CO)4(CO)2Cp ]. Обработка II гидридом калия с последующим добавлением [Cp*Rh(CH3CN)3](CF3SO3)2 приводит к известному кластерному комплексу [Fe3Rh( 4-Se)(CO)9Cp*]. Набор полученных продуктов показывает, что каркас {Fe5Se2} не удается использовать как цельный “строительный блок” при синтезе гетерометаллических кластеров.

ЛУКИНА С.П., ПЕТРОВ Б.И., ПОЧЕКУТОВА Т.С., ФУКИН Г.К., ХАМЫЛОВ В.К. — 2008 г.

Синтезированы комплексы щелочноземельных металлов состава [M(Pta)2(15К5)] (M=Ca, Sr, Ba, Pta =1,1,1-трифтор-5,5-диметил-2,4-гександионато-анион; 15К5 = 15-краун-5) по реакции металла с PtaH и 15К5 в толуоле. Cоединения охарактеризованы ИК-, ПМР-спектрами и данными ТГА-анализа. Строение [Ca(Pta)2(15К5)] и [Вa(Pta)2(15К5)] установлены методом РСА. Показано уменьшение летучести и термостабильности в ряду [Ca(Pta)2(15К5)] > [Sr(Pta)2(15К5)] > [Ba(Pta)2(15К5)].

КУЗНЕЦОВ Н.Т., СЕВАСТЬЯНОВ В.Г., СИМОНЕНКО Е.П., ФУКИН Г.К., ЧИСТЯКОВ М.А. — 2008 г.

Проведены синтез и идентификация координационных соединений транс-[Pb(18-краун-6)(NO3)2] (I), транс-[Pb(18-краун-6)(Hfa)2] (II) и [Pb2(18-краун-6)(Tfa)4] (III), где HHfa – 1,1,1,5,5,5-гексафторпентан-2,4-дион и HTfa – 1,1,1-трифторпентан-2,4-дион. Методом РСА определено строение кристаллов I–III. Методами дифференциально-сканирующей калориметрии и термогравиметрического анализа исследованы процессы плавления и разложения координационных соединений II и III. Определена температура препаративной сублимации комплексов II и III при давлении 10-2 мм рт. ст. Полуэмпирический структурно-термохимический подход применен для анализа параметров парообразования координационного соединения II.