научный журнал по химии Химия высоких энергий ISSN: 0023-1197

ДЖАБИЕВ Т.С., КУРКИНА Г.А. — 2008 г.

БУДЫКА М.Ф., ГАВРИШОВА Т.Н., ЛИ В.М., ПОТАШОВА Н.И. — 2008 г.

Измерены квантовые выходы транс-цис- и цис-транс-фотоизомеризации 2-стирилхинолина (2СХ) и некоторых его производных в нейтральной, протонированной и кватернизованной формах. Показано, что электронодонорные заместители в стирильном фрагменте увеличивают квантовый выход транс-цис-фотоизомеризации tc в нейтральной форме вследствие стабилизации промежуточного цвиттерионного перпендикулярного конформера. При переходе от нейтральной к положительно заряженным формам (протонированной или кватернизованной) наблюдалось увеличение квантовых выходов до значений tc > 0.5, что в рамках классического диабатического механизма фотоизомеризации через перпендикулярный конформер свидетельствует о сдвиге минимума на поверхности потенциальной энергии (ППЭ) S1-состояния относительно максимума на ППЭ S0-состояния в сторону цис-изомера или о возможном вкладе адиабатического пути в фотоизомеризацию катионов 2СХ.

КАЗАКОВ В.П., ОСТАХОВ С.С., ФАРРАХОВА Г.Г. — 2008 г.

Исследовано влияние энергии возбуждения, температуры, pH на квантовый выход ( ) и константу тушения Штерна-Фольмера (К) флуоресценции (ФЛ) триптофана (Trp) хлоридом европия (III). Обнаружена конкуренция внутрикомплексного обратимого фотоиндуцированного переноса электрона (ФПЭ) с триптофана на ион Eu(III) с процессами внутренней конверсии и колебательной релаксации высоковозбужденных синглетных Sn (n > 1) состояний Trp.

БЫК Т.В., ГАЕВСКАЯ Т.В., СВИРИДОВ Д.В., СКОРБ Е.В., СОКОЛОВ В.Г., ЧАН-ХО НО — 2008 г.

Исследован механизм фотоактивирования тонких пленок аморфного гидратированного диоксида титана, содержащих ионы палладия, по отношению к реакции химического осаждения никеля. Показано, что результатом фотокаталитического восстановления ионов палладия при УФ-облучении является образование промежуточных состояний Pd(I), которые затем диспропорционируют с образованием палладиевой нанофазы. Катализируемое наночастицами палладия химическое осаждение никеля на экспонированных участках диоксид-титанового фотослоя позволяет получать металлические рисунки с разрешением 5 мкм, причем быстрый и необратимый захват фотоэлектронов на стадии формировании скрытого изображения предупреждает его растекание, в том числе и при использовании проводящих подложек.

ЕГОРОВ Н.Б. — 2008 г.

Исследован фотолиз водных растворов тиосульфато-тиомочевинных комплексов свинца под действием излучения ртутной лампы ( = 253.7 нм). Найдены оптимальные условия фотолиза светочувствительных соединений. Определены кинетические параметры накопления фотолитического PbS, образующегося на бумажной подложке. С помощью микроскопического анализа исследована морфология частиц PbS.

ВАРАКИН В.Н., КУЗЯКОВ Ю.Я. — 2008 г.

Исследованы фотолиз и десорбция адсорбированных на плавленом кварце молекул CH2I2, CH3I, CCl4, CHCl3, CH2Cl2, CF2Cl2 и CHF2Cl, индуцированные поглощением этими молекулами излучения XeF- и XeCl-лазеров. Преобладает десорбция молекул, наблюдаемая вследствие расширения в длинноволновую сторону спектра поглощения молекул в адсорбированном состоянии по сравнению с газовой фазой. Лазерная десорбция характеризуется сильно нелинейной зависимостью от плотности энергии излучения. В зависимости от соотношения между длиной волны лазера и спектром электронных состояний молекул фотолиз наблюдался при поглощении одного или двух фотонов. Однофотонный отрыв первичного CH2I-фрагмента от CH2I2 при повышенных плотностях энергии лазерного излучения переходил в трехфотонный процесс. Аналогичное поведение обнаружено для десорбции молекулы CH3I из кластеров, образующихся на поверхности в многослойных адсорбционных покрытиях.

АВЕРЮШИНА Ю.В., КАРЯКИНА Л.Н., ОЛЕЙНИК А.В. — 2008 г.

Методами электронной спектроскопии изучен фотолиз мета-азидофенола (мета-АФ) в органических растворителях и водно-органических смесях различного состава. Показано, что растворенный в водно-органических смесях мета-АФ образует ассоциаты с молекулами растворителей в зависимости от состава смеси. Природа продуктов фотолиза мета-АФ и скорость их образования определяется характером сольватации мета-АФ в водно-органических смесях. В ацетонитрильном растворе образуется полимерный продукт за счет взаимодействия фенольной группы и нитрена соседней молекулы мета-АФ. Увеличение мольной доли воды в водно-ацетонитрильной смеси приводит к уменьшению выхода полимерного продукта и увеличению выхода производного гидроксиламина. В водно-этанольных смесях основным продуктом фотолиза является производное гидроксиламина.

ВАРАКИН В.Н., КУЗЯКОВ Ю.Я. — 2008 г.

Исследованы фотолиз и десорбция адсорбированных на плавленом кварце молекул CH2I2, CH3I, CCl4, CHCl3, CH2Cl2, CF2Cl2 и CHF2Cl, индуцированные поглощением этими молекулами излучения ArF- и KrCl-лазеров. Наблюдали однофотонную фрагментацию, а также нелинейные процессы диссоциации и десорбции. Обнаружено, что трехступенчатая фрагментация является распространенным явлением для молекул, резонансно поглощающих излучение лазера. Для объяснения этого предложен механизм, основанный на вынужденном испускании. Нелинейный характер десорбции связывается с перераспределением поглощенной энергии в адсорбированных молекулах и ее переносом к субстрату.

LICEA-JIMENEZ L., RYCHWALSKI R.W., ВАННИКОВ А.В., ГРИШИНА А.Д., КРИВЕНКО Т.В., ПЕРЕШИВКО Л.Я., САВЕЛЬЕВ В.В. — 2008 г.

Проведен анализ фотоэлектрических, нелинейно-оптических и фоторефрактивных характеристик полимерных композитов из непластифицированного ПВК и одностенных углеродных нанотрубок, содержащих поверхностные кислородные группы (при отношении С : О равно 77.8 : 22.2%). Зависимости квантовой эффективности образования носителей заряда от приложенного электрического поля Е, измеренные при 1064 нм и 1550 нм, совпадают и аппроксимируются уравнением Онзагера, рассчитанному до степени Е4 при значениях 0 = 0.012 и r0 = 9.8 A. Оптическая нелинейность третьего порядка, оцененная методом EFISH при содержании нанотрубок 0.26 мас.%, составляет 2 ? 105 пм2/В2 или 2.3 ? 10-29 Кл4 м/Дж3 в единицах СИ. Ход кинетических фоторефрактивных кривых свидетельствует о том, что длина свободного пробега дырок до захвата ловушками превышает свободный пробег электронов. Полезный коэффициент фоторефрактивного усиления сигнального луча, измеренный при 1064 нм в поле Е = 170 В/мкм, составляет – = 55 см-1 ( = 10 см-1 – коэффициент оптического поглощения при 1064 нм). При 1550 нм измеренный в поле Е = 265 В/мкм полезный коэффициент усиления равен – = 55.7 см-1 (при 1550 нм = 3.3 см-1). В присутствии кислородных групп отсутствует переход электронов, фотогенерированных в углеродных нанотрубках, на внешний акцептор С60. Этот эффект может быть связан с увеличением почти на 0.8 эВ потенциала ионизации нанотрубок в результате окисления.

LICEA-JIMENEZ L., RYCHWALSKI R.W., ВАННИКОВ А.В., ГРИШИНА А.Д., КРИВЕНКО Т.В., ПЕРЕШИВКО Л.Я., САВЕЛЬЕВ В.В. — 2008 г.

ВЕСЕЛОВ В.С., ИВАНОВ В.Ф., КОЗЛОВСКИЙ А.А., МИХАЙЛОВ А.И., РАЗУМОВ В.Ф., ШИЛОВА И.А. — 2008 г.

Рассмотрено взаимоотношение между ресурсообразующей и средообразующей функциями фитосферы и их потреблением современной цивилизацией. Показано, что избыток мирового техногенного потребления кислорода над его притоком в атмосферу составляет 1010 тонн в год, а среднепланетарный покров постепенно перешел от лесного к степному, и в настоящее время происходит критическое продвижение от степи к пустыне. Необходима эколого-экономическая гармонизация потреблений средо- и ресурсообразующих функций леса.

ЛАТЫШЕВ А.Н., МИНАКОВ Д.А., НОВИКОВ П.В., ОВЧИННИКОВ О.В., СМИРНОВ М.С. — 2008 г.

ВАСИЛЬЕВ В.П., ЛУКОВА Г.В., СМИРНОВ В.А. — 2008 г.

Исследованы люминесцентные свойства d0 металлокомплекса в бинарных апротонных средах, в которых может происходить выборочная сольватация, при комнатной температуре. Показано, что квантовый выход люминесценции целевого комплекса чувствителен к изменениям в многослойной сольватной оболочке в жидких растворах.

КАПИНУС Е.И., МАЗУР Ю. — 2008 г.

Методами микро- и наносекундного импульсного фотолиза исследованы фотохимические реакции натриевой соли гиперицина со спиртами и альбуминами, приводящие к образованию соответствующего семихинонного радикала. Гибель семихинонного радикала подчиняется кинетическому уравнению второго порядка для спиртовых растворов и первого порядка для систем NaHY–альбумин. Время жизни и выход семихинонного радикала уменьшаются в присутствии кислорода. В насыщенных кислородом растворах время жизни семихиноннного радикала увеличивается с увеличением концентрации альбумина в растворе от 1 до 50 мг/мл. Этот эффект не связан с увеличением вязкости раствора, а вызван уменьшением реакционной способности семихинонного радикала по отношению к кислороду вследствие стерических препятствий, создаваемых альбумином.

БИКТИМИРОВА Н.В., БУДЫКА М.Ф., ГАВРИШОВА Т.Н., ПОТАШОВА Н.И. — 2008 г.

Исследована реакция транс-цис- и цис-транс-фотоизомеризации двойной связи в нитро- и аминопроизводных 2- и 4-стирилхинолинов в нейтральной и протонированной формах (гидрохлоридах). Показано, что в нитростирилхинолинах протонирование не влияет на квантовые выходы фотоизомеризации. В аминостирилхинолинах при образовании монокатиона реакция фотоизомеризации “отключается” в результате конкурентного процесса внутримолекулярного переноса заряда, а при образовании дикатиона – вновь “включается”, причем квантовый выход транс-цис-фотоизомеризации при этом уменьшается в 2–2.5 раза, а цис-транс-фотоизомеризации остается практически неизменным по сравнению с нейтральным соединением. При длительном облучении 4-(4-нитростирил)хинолина наблюдалась реакция фотоциклизации цис-изомера.

КАРАСЕВ В.Е., КАРАСЕВА Э.Т., ПОЛИЩУК А.В., ПРОСКУРИНА Н.А. — 2008 г.

Исследовано влияние межмолекулярного переноса протона на спектральные свойства левофлоксацина в основном и возбужденном электронном состояниях. Обсуждена преимущественная направленность возможных протолитических реакций, протекающих в данном соединении под воздействием УФ-излучения. Установлено, что процессы переноса протона значительно влияют на излучательную способность соединения и осуществляются в наносекундном диапазоне.

МИЛЁХИН Ю.М., САДОВНИЧИЙ Д.Н., ТЮТНЕВ А.П. — 2008 г.

Проведен теоретический анализ электризации пленок политетрафторэтилена при воздействии потоков быстрых электронов с энергией, недостаточной для полного прохождения ими всей толщины полимера. Выполненные расчеты учитывают распределение по толщине пленок как мощности дозы, так и объемной скорости термализации электронов в приближении предписанной радиационной электропроводности политетрафторэтилена. Исследовано влияние параметров радиационной электропроводности на закономерности электризации и временню зависимость нестационарного тока, регистрируемого методом расщепленного цилиндра Фарадея. Установлено, что наблюдаемая инверсия нестационарного тока получает корректное объяснение при учете особенностей радиационной электропроводности политетрафторэтилена. ю зависимость нестационарного тока, регистрируемого методом расщепленного цилиндра Фарадея. Установлено, что наблюдаемая инверсия нестационарного тока получает корректное объяснение при учете особенностей радиационной электропроводности политетрафторэтилена.

ДАВИДЕНКО Н.А., ДЕХТЯРЕНКО С.В., КОКОЗЕЙ В.Н., КОСТЕНКО Л.И., ЛОБАЧ А.С., МАРКИН Г.В., НЕСТЕРОВА О.В., СЕМЕНАКА В.В., СПИЦЫНА Н.Г. — 2008 г.

Исследованы электро- и фотопроводящие свойства полимерных композитов с добавками гетерополиядерных M(II)/Cr(III) (M = Zn, Co, Mn) комплексов в присутствии органических добавок с различными электронными донорно-акцепторными свойствами: антрацен, фуллерен C60, терефталоилдиантрацен, фуллерид бис(дифенил)хрома(I) (Ph-Ph)2CrC60. При возбуждении d–d-перехода Cr(III) внутренний фотоэффект в пленках исследуемых композитов наибольший для Zn(II)/Cr(III) комплекса и усиливается в ряду добавок: антрацен, фуллерен C60, терефталоилдиантрацен, фуллерид бис(дифенил)хрома(I) (Ph-Ph)2CrC60. Использование добавки (Ph-Ph)2CrC60 увеличивает фототок примерно на два порядка.

БАЛАШОВА И.О., КАПЛУНОВ М.Г., КРАСНИКОВА С.С., ПИВОВАРОВ А.П., ЯКУЩЕНКО И.К. — 2008 г.

БРУСЕНЦЕВА М.А., ВАННИКОВ А.В., ЛЫПЕНКО Д.А., МАЛЬЦЕВ Е.И., ПЕРЕЛЫГИНА О.М. — 2008 г.