научный журнал по химии Журнал аналитической химии ISSN: 0044-4502

ZEYNEP AYDOMUS — 2015 г.

A reversed-phase (RP) liquid chromatographic technique for the simultaneous determination of aliskiren (ALS), amlodipine (AMD) and hydrochlorothiazide (HCT) in spiked human plasma and urine was presented. The method employs a gradient elution using 10 mM orthophosphoric acid containing 0.1% triethylamine (pH 2.5, v/v) and acetonitrile and an RP-C18 column (4.6 mm ? 250 mm, 5 m, Phenomenex) at 1 mL/min of flow rate, with a UV photo diode array detector at 271 nm. The linear ranges were 0.01 10 g/mL in plasma and 0.05 10 g/mL in urine for both ALS and AMD. The linearty of HCT was in the range of 0.0125 2.5 g/mL in plasma and urine. Correlation coefficients (r2) were higher than 0.9983 for all of the analytes, indicating good linear relationship. The method validation was performed with respect to linearity, recovery, accuracy, precision and stability. The developed method could be applied in the routine clinical analysis.

JANG G., ROPER D.K., WEI X. — 2015 г.

A rapid, straightforward spectrophotometric method based on the redox reaction of tin(II) with a mixture of N-bromosuccinimide (NBS) and 3,3,5,5-tetramethylbenzidine dihydrochloride (TMB) was developed for determining low concentrations of tin(II). The redox method improved sensitivity by 2.3-fold relative to the existing spectrophotometric methods by titrating tin(II) into an equimolar solution of colorimetric reagent TMB and oxidant NBS buffered with acetate to pH between 4.0 and 4.4 at 25°C. The spectral absorption at 452 nm was linear with respect to tin(II) concentration between the limit of quantitation (LOQ, 10 ) of 0.05 and 0.34 g/mL over which a response curve was generated (R2 = 0.9981, n = 7). The limit of detection (LOD) was calculated (3 ) at 0.01 g/mL. Deviation between actual and measured concentrations varied from 0.014 g/mL near the LOQ to 0.042 at 0.255 g/mL.

FATEMI L., KOR K., ZAREI K. — 2015 г.

An electrochemical sensor modified with multi-walled carbon nanotubes -cyclodextrin (MWCNTs -CD) film was constructed and applied to the determination of nicardipine. The electrochemical behavior of nicardipine at the chemically modified electrode was investigated. After stripping of nicardipine on MWCNTs -CD film at –0.9 V for 1 min, a well defined oxidation peak was produced in 0.04 M NaOH. Determination of nicardipine has been further improved by the formation of inclusion complex of -CD with nicardipine. The MWCNTs -CD film showed preferable analytical characteristics in electrocatalytic oxidation for nicardipine compared with the MWCNTs film and bare glassy carbon electrode (GCE). The surface morphology of MWCNTs -CD film was characterized by using electrochemical impedance spectroscopy. The calibration curve was linear from 1.0 ? 10-7 to 2.0 ? 10-5 M. The limit of detection was obtained as 1 ? 10-8 M. The results demonstrated that this electrochemical sensor has excellent sensitivity and selectivity. The sensor was applied for determination of nicardipine in blood serum with excellent recoveries.

ANTING WANG, CHAO WANG, YINGLIANG WEI — 2015 г.

A novel modified electrode, Au nano-particles/multi-walled carbon nanotubes modified glassy carbon electrode (AuNPs/MWCNT/GCE) was fabricated in this work. In phosphate buffer solution (PBS–KCl), the electrochemical response of Bisphenol A (BPA) at this modified electrode was investigated by differential pulse voltammetry (DPV). A sensitive oxidation peak of BPA was observed at the potential of 0.396 V. Comparing with the bare glassy carbon electrode, the oxidation peak potential shifted to less positive potentials, and the peak current enhanced 10 fold. The factors of the electrochemical response of BPA, such as supporting medium, solution pH, and surfactant were carefully optimized. Under the optimum conditions, a linear calibration curve of the peak current of BPA and concentration was obtained in the range 8.0 ? 10-8 1.0 ? 10-5 M, and the detection limit was 3 ? 10-9 M. The oxidation peak current increases proportionally with scanning speed, which suggests that the electrochemical oxidation of BPA is adsorption-controlled. The recoveries of this method are from 96 to 103.4%, indicating that the proposed method is accurate and reliable.

ABRAHAM J., JOSEPH E., NAGPAL V., SAHA R.N. — 2015 г.

A new, sensitive, selective, rapid and validated high throughput liquid chromatographic method has been developed to estimate dopamine (DA) in bulk and formulations. Efficient chromatographic separation was achieved using a C18 reverse phase column with simple mobile phase combination, consisting of phosphate buffer (10 mM KH2PO4, pH 4.0) and methanol (96 : 4), delivered at 1 mL/min flow rate in an isocratic mode and quantitation was carried out using Photo Diode Array (PDA) detector. This method utilizes green chemistry approach in mobile phase optimization with less than 5% organic phase and only 10 min to run each sample. Thus our method is environmentally friendly. The method has demonstrated excellent linearity over the range of 25–2000 ng/mL (regression equation: average peak area (mV s) = 72.091c (ng/mL) + 141.77, r2 = 0.9997). Moreover, the method was found to be sensitive with a low limits of detection (7 ng/mL) and quantitation (21 ng/mL). The method has shown good and consistent recoveries of 99.13–100.95% with low intra- and inter-day relative standard deviation (RSD) 2.0%. Further, this method has demonstrated good stability of DA with antioxidants for longer period. Experimental design confirmed that peak area was unaffected by small changes in critical factors, in robustness study. The method was validated as per the International Conference on Harmonization (ICH) and United States Pharmacopoeia (USP) guidelines and successfully applied to the determination of dopamine in commercial and in-house prepared liposomal formulations.

DAWIDOWICZ A.L., KOWALCZYK M., WIANOWSKA D. — 2015 г.

The presented study discusses the difference in the results of estimation of 9-tetrahydrocannabinol (THC), tetrahydrocannabinol acid (THCA) and cannabinol (CBN) amount in Cannabis sativa L., using long-lasting liquid extraction in the Soxhlet apparatus and pressurized liquid extraction (PLE) as sample preparation methods in the analytical procedure. THC amounts extracted in the PLE process using n-hexane or methanol are very similar. THCA amounts extracted in the PLE process using n-hexane are generally greater than those extracted in the Soxhlet apparatus but smaller when methanol is applied in the PLE process. The obtained results evidently show that the mutual transformations of THCA, THC and CBN occur not only during Soxhlet extraction but also during short-lasting PLE. In the last case, however, they are small. The intensity of the transformation depends on the applied extractant type.

CHILLAWAR RAKESH R., KIRAN KUMAR TADI, MOTGHARE RAMANI V. — 2015 г.

Voltammetric and amperometric techniques are powerful analytical tools that are widely used in chemical analysis. This article reviews a summary of some important types of modifying agents and their application in voltammetric and amperometric sensors for clinically and biologically important target species reported from the period 2003 to 2013. In this review, different modifiers such as molecularly imprinted polymers (MIPs), polymers, metal complexes, nanomaterials and composite films are discussed. Under the heading of each modifier, method of fabrication, properties, and applications of chemically modified electrodes (CMEs) are given. Tables that give analyte, modified electrode, measurement technique, measuring medium, linear detection range (LDR) and limit of detection (LOD) referenced from original work are also provided.

ГРЕЧНИКОВ А.А. — 2015 г.

Рассмотрены основные подходы к определению низкомолекулярных химических соединений методом лазерной десорбции/ионизации, активируемой поверхностью (Surface-Assisted Laser Desorption/Ionization, SALDI). Определяемые соединения адсорбируются из газовой фазы на поверхности специально приготовленной твердотельной подложки. Затем на поверхность воздействуют импульсным лазерным излучением, что приводит к ионизации и десорбции ионов, которые детектируются масс-анализатором. Рассмотрены факторы, определяющие эффективность ионизации, представлены варианты инструментальной реализации SALDI, приведены метрологические характеристики метода. Высокая эффективность ионизации основных соединений, превышающая эффективность традиционных методов ионизации на порядки величины; мягкие условия ионизации; простота исполнения; возможность сочетания с системами, обеспечивающими разделение определяемых компонентов, характеризуют SALDI как исключительно перспективный метод определения низкомолекулярных летучих соединений.

БРАЙНИНА Х.З., ГЛАЗЫРИНА Ю.А., КОЗИЦИНА А.Н., МАЛЫШЕВА Н.Н., МАТЕРН А.И., УТЕПОВА И.А., ЧУПАХИН О.Н. — 2015 г.

Разработан электрохимический метод иммуноанализа для определения бактерии Escherichia coli штамм ATCC 25922 с использованием электроактивных нанокомпозитных частиц на основе магнетита Fe3О4 с покрытием SiO2, модифицированным ферроценом, в качестве сигналообразующей метки. С использованием метода циклической вольтамперометрии получен чувствительный, прямой, легко измеряемый аналитический отклик. Разработанный метод позволяет определять минимальную концентрацию бактериальных клеток 2.3 ? 103 КОЕ/мл. Интервал определяемых концентраций 2.3 ? 103 2.3 ? 107 КОЕ/мл, предел обнаружения составляет 2.5 ? 102 КОЕ/мл. Необходимый объем пробы – 0.5 мл, продолжительность анализа 40 мин.

ГАЙНУЛЛИНА Э.Т., ГУЛИКОВА Д.К., КОРНЕЕВ Д.О., ОРЕШКИН Д.В., РЫЖИКОВ С.Б., ФАТЕЕНКОВ В.Н. — 2015 г.

Рассмотрены современные достижения в области создания технических средств мониторинга объектов окружающей среды на содержание соединений антихолинэстеразного действия. Цель данного аналитического обзора – обоснование наиболее перспективных направлений создания биосенсора на основе ингибирования холинэстеразы для мониторинга атмосферного воздуха на содержание фосфорорганических отравляющих веществ и инсектицидов, отвечающего современным требованиям по соотношению параметров чувствительность–время формирования аналитического сигнала.

ЕФИМОВА Ю.А., РЫБАЛЬЧЕНКО И.В., САМОСОРОВА А.А. — 2015 г.

Представлены результаты сравнительного исследования способов получения производных при определении ?-блокаторов и ?-агонистов методом газовой хромато-масс-спектрометрии. Эффективность наилучшего способа подтверждена на примере ГХ–МС анализа смеси 13 ?-адренорецепторных модуляторов после получения соответствующих бифункциональных производных.

БУРМИСТРОВ А.А., ВАНИФАТОВА Н.Г., ДЖЕНЛОДА Р.Х., ДЖЕРАЯН Т.Г., РУДНЕВ А.В., ФАДЕЕВА И.В., ФОМИН А.С. — 2015 г.

Предложен комплекс аналитических методов для исследования образцов гидроксиапатита кальция (ГАП), синтезированных на основе нитрата или гидроксида кальция в качестве прекурсоров синтеза. Методами капиллярного зонного электрофореза (КЗЭ), сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), динамического (ДС) и статического (СС) светорассеяния проведено сравнительное изучение распределений по размерам в образцах ГАП. Оценено влияние термической обработки на морфологию продуктов синтеза. Установлено, что влияние ультразвука (УЗ) на степень диспергирования частиц ГАП в водных суспензиях зависит от природы прекурсора и термообработки. Показано, что частицы ГАП, синтезированного с использованием гидроксида кальция (ГАП–OH), агрегируют быстрее частиц, синтезированных на основе нитрата кальция (ГАП–NO3). После УЗ-обработки суспензий повышается относительное содержание крупных субмикрочастиц ГАП–NO3 и практически не изменяется распределение частиц по размеру в суспензии ГАП–OH. Термическая обработка порошков ГАП при 900°C снижает способность частиц к агрегированию. Методом КЗЭ установлено, что с увеличением времени УЗ-обработки суспензий относительное содержание нано- и близких по размеру субмикрочастиц ГАП–NO3 заметно возрастает, а в суспензии ГАП–OH изменяется незначительно. Обсуждены причины различий. Предложена методика определения концентрации субмикрочастиц ГАП в суспензии методом КЗЭ. Получена линейная зависимость нормированной площади пика от концентрации ГАП в суспензии.

МАТВЕЙЧУК Ю.В., РАХМАНЬКО Е.М., ЯСИНЕЦКИЙ В.В. — 2015 г.

Методами спектрометрии в видимой и ИК-областях изучено комплексообразование в водных растворах роданидов двухвалентных катионов Cd, Hg, Ni, Mn, Fe, Zn и Co. Установлено, что Cd(II), Hg(II), Ni(II) и Fe(II) координируют NCS- по тиоцианатному типу, Zn(II) – по изотиоцианатному типу; Co(II) и Mn(II) изменяют способ координации в зависимости от концентрации KNCS в растворе. Установлено влияние строения роданидных комплексов металлов на селективность Zn(NCS) - и Co(NCS) -селективных электродов (СЭ). Показано, что наибольшим сродством к фазе мембраны электродов обладают гидрофобные ионы Zn(NCS) , при высокой концентрации KNCS (2.0 Co(NCS) , что позволяет селективно потенциометрически определять цинк и кобальт при совместном присутствии.

МОСКВИН Л.Н., РОДИНКОВ О.В., СМИРНОВА Е.А. — 2015 г.

Проведена теоретическая и экспериментальная оценка влияния температуры на аналитические характеристики непрерывной хроматомембранной газовой экстракции летучих органических веществ из водных растворов с целью их последующего газохроматографического определения. Установлено, что повышение температуры до 80°С позволяет в несколько раз снизить пределы обнаружения аналитов и значительно увеличить быстродействие газоэкстракционной системы. Повторяемость результатов анализа не зависит от температуры при использовании в линии газа-экстрагента конденсатора водного пара.

БЕШЕВЕЦ М.А., БРУСНИЦЫН Д.В., БУДНИКОВ Г.К., ВАРЛАМОВА Р.М., МЕДЯНЦЕВА Э.П., ФАТТАХОВА А.Н. — 2015 г.

Для определения антидепрессантов (имипрамин, афобазол, феназепам) предложены амперометрические биосенсоры на основе планарных печатных графитовых электродов, модифицированных многостенными углеродными нанотрубками (МУНТ) и иммобилизованным ферментом моноаминооксидазой (МАО). Функционирование предлагаемых биосенсоров основано на ингибирующей способности антидепрессантов. Сопоставлены аналитические возможности предлагаемых устройств c биосенсорами на основе электродов, не модифицированных МУНТ. Предложенные биосенсоры можно использовать для контроля как остаточных количеств лекарственных соединений в биологических жидкостях (урина), так и основного вещества в лекарственных формах.

ИВАНОВ В.М., МОНОГАРОВА О.В., ОСКОЛОК К.В. — 2015 г.

Систематизированы и проанализированы литературные данные о применении цветометрического метода в аналитической химии за последние 15 лет. Акцентировано внимание на аналитических аспектах цветометрического метода, рассмотрении его возможностей и перспектив использования в аналитической химии, новых вариантов измерения аналитического сигнала.

ЗИЛЬБЕРГ Р.А., КРАЙКИН В.А., МАЙСТРЕНКО В.Н., СИДЕЛЬНИКОВ А.В., ЯРКАЕВА Ю.А. — 2015 г.

Рассмотрены возможности вольтамперометрии применительно к задачам идентификации антиаритмических лекарственных средств различных производителей с использованием “электронного языка” на основе модифицированных полиариленфталидами стеклоуглеродных электродов. Изучено электрохимическое поведение электроактивных соединений, входящих в состав антиаритмических лекарственных средств, установлены оптимальные условия регистрации вольтамперограмм, предложен способ вольтамперометрической идентификации атенолола и пропранолола с использование метода главных компонент.

АНУЧИН Н.М., БАРАНОВ А.Н., КАПИТАНОВА О.О., ПЛЕТНЕВ И.В., РЖЕВСКАЯ А.В., ШВЕДЕНЕ Н.В. — 2015 г.

Для улучшения электрохимических характеристик твердотельных печатных электродов в качестве промежуточного слоя (медиатора) между поверхностью токоотвода и слоем электродноактивного вещества использован восстановленный оксид графена. Пленку оксида графена наносили на поверхность печатных электродов методом накапывания c последующим восстановлением и электрохимическим осаждением. Электродноактивным компонентом служила ионная жидкость – бромид 1,3-дигексадецилимидазолия. Изучено влияние восстановленного оксида графена на характеристики ионселективного электрода и показано, что лучшими характеристиками обладают сенсоры, модифицированные электрохимически восстановленным оксидом графена. Эти датчики демонстрируют устойчивый, хорошо воспроизводимый отклик к бромид-иону с близким к нернстовскому наклоном электродной функции ( 60.7 ± 0.7 мВ/дек) и низким пределом обнаружения 3.6 ? 10-6 М. Время отклика для всех электродов даже в разбавленных растворах не превышает 15 с.

2015

АМЕЛИН В.Г., КОРОТКОВ А.И. — 2015 г.

Предложен способ идентификации и определения 27 антибиотиков пенициллиновой (15) и тетрациклиновой (12) групп в пищевых продуктах методом времяпролетной масс-спектрометрии высокого разрешения в сочетании с высокоэффективной жидкостной хроматографией и простой экспрессной пробоподготовкой. Диапазон определяемых содержаний пенициллинов составил 3 (50)–300 (1000) мкг/кг, тетрациклинов – 0.3 (1.5)–100 (200) мкг/кг. Предложена схема идентификации и определения антибиотиков методом стандартной добавки. Относительное стандартное отклонение результатов анализа не превышает 0.1. Продолжительность скрининга пробы 30–40 мин, определения обнаруженных антибиотиков 2–3 ч.