научный журнал по химии Журнал аналитической химии ISSN: 0044-4502

ДЕЙНЕКА В.И., ДЕЙНЕКА Л.А., МАКАРЕВИЧ С.Л., ЧУЛКОВ А.Н. — 2015 г.

Методом обращенно-фазовой ВЭЖХ c диодно-матричным, масс-спектрометрическим и амперометрическим детекторами исследованы комплексы антоцианов ряда сортов винограда с традиционным для Vitis vinifera составом, содержащие в качестве основных компонентов 3-глюкозиды пяти антоцианидинов – дельфинидина (Dp3G), цианидина (Cy3G), петунидина (Pt3G), пеонидина (Pn3G) и мальвидина (Mv3G). Разработана методика определения антиоксидантной активности индивидуальных антоцианов амперометрическим методом, выявлены особенности использования прибора Цвет Яуза-01-АА. Показано, что чувствительность амперометрического детектирования зависит не только от строения антоцианов, но и от напряжения на аноде. Предложена схема расчета антиоксидантной активности антоциановых комплексов по результатам амперометрического детектирования смеси индивидуальных антоцианов.

ГОРЮНОВ М.Г., ПЛАТОНОВ В.И., ПЛАТОНОВ И.А. — 2015 г.

Представлена хроматографическая система, состоящая из микродозатора с объемом дозирующей петли 10 мкл, микрохроматографической колонки с нанодисперсными частицами диоксида кремния, выполненной на плоской алюминиевой пластине, и термохимического детектора, адаптированного для работы на плоскости. Показана возможность применения разработанного микрохроматографа для анализа смеси легкокипящих алканов при сохранении метрологических характеристик для стационарных газовых хроматографов. Предложенная хроматографическая система позволила существенно снизить продолжительность анализа, значительно уменьшить габариты прибора, энергопотребление, материальные затраты на изготовление и техническое обслуживание хроматографического оборудования.

ДЕРЕВЯГИНА И.Д., КАЗАКОВ П.В., КОНДРАТЬЕВ В.Б., ЛУКАШОВ О.И., МОРОЗОВА О.Т., СЕМЧЕНКО Ф.М., СОСНОВ А.В., СТАНЬКОВ И.Н. — 2015 г.

Разработана методика определения 2-эндо-(6-хлорпиридин-3-ил)-7-азабицикло-[2.2.1]гептана (эпибатидин) и 2-эндо-(6-хлорпиридин-3-ил)-7-азабицикло[2.2.1]гептан-7-ола (биомаркер эпибатидина) в плазме крови на уровне 1 ? 10-5 1 ? 10-3 мг/мл. Методика основана на извлечении компонентов из плазмы крови жидкостно-жидкостной экстракцией и газохроматографическом определении с использованием термоионного или масс-спектрального детекторов. С целью снижения предела обнаружения эпибатидина и его биомаркера при использовании масс-спектрометрического детектора в методику включена стадия дериватизации с помощью N,O-бис(триметилсилил)трифторацетамида или 2,3,4,5,6-пентафторбензилбромида.

ТРУБАЧЕВ А.В., ШУМИЛОВА М.А. — 2015 г.

Предложены новые фоновые электролиты на основе диметилформамидфторидных водных растворов для вольтамперометрического определения малых количеств гадолиния(III). Изучено электрохимическое поведение гадолиния(III) во фторидных растворах диметилформамида (ДМФА). Показано, что восстановление гадолиния(III) протекает необратимо с участием одного электрона при диффузионно-кинетическом контроле предельного тока. Определены кинетические параметры исследуемого процесса, установлен состав комплексов гадолиния(III), преобладающих в растворе и разряжающихся на электроде. Предложена методика вольтамперометрического определения гадолиния(III) в водных диметилформамидфторидных растворах.

ДВОРСКАЯ О.Н., КАТАЕВ С.С., МЕЛЕНТЬЕВ А.Б. — 2015 г.

Ацетилфентанил – новое дизайнерское наркотическое вещество, производное фентанила. Используя методы газовой хроматографии и высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием в образцах мочи потребителей ацетилфентанила идентифицированы основные его метаболиты. Предложенные структуры метаболитов подтверждены их фрагментацией под действием электронного удара и химической ионизацией при атмосферном давлении. Получены масс-спектральные и хроматографические характеристики некоторых производных метаболитов ацетилфентанила. Основным путем биотрансформации ацетилфентанила является гидроксилирование фенилэтильного фрагмента молекулы.

АМЕЛИН В.Г., КРАСНОВА Т.А. — 2015 г.

Предложены методики идентификации и определения остаточных количеств антибиотиков различных классов в пищевых продуктах и кормах для животных методом масс-спектрометрии с матрично (поверхностью)-активированной лазерной десорбцией/ионизацией (МС МАЛДИ/ПАЛДИ). Показано, что для извлечения антибиотиков эффективен ацетонитрил без стадии очистки экстракта. Пределы обнаружения антибиотиков в указанных продуктах при соотношении сигнал/шум, равном 4, составили 0.01–0.3 мкг/кг для метода МС МАЛДИ и 0.001–0.03 мкг/кг для метода МС ПАЛДИ. Относительное стандартное отклонение результатов определения антибиотиков не превышает 0.1 в кормах и премиксах в диапазоне определяемых содержаний при навеске корма 1.0 г 20–400 мг/кг для монензина и наразина, 0.2–200 мг/кг для тилмикозина и 20–1000 мг/кг для авиламицина. Продолжительность анализа составляет 40–50 мин.

АМЕЛИН В.Г., КРАСНОВА Т.А. — 2015 г.

Предложены методики идентификации полиметиленнафталинсульфонатов (ПМНС), поликарбоксилатных эфиров и определения ПМНС в готовых строительных материалах на основе портландцемента методом масс-спектрометрии с матрично активированной лазерной десорбцией/ионизацией (МС МАЛДИ). Для извлечения модификаторов из строительного материала использована смесь воды и ацетонитрила. Диапазон определяемых содержаний ПМНС составил 0.3–0.9% по сухому веществу от массы цемента. Относительное стандартное отклонение результатов определения ПМНС в бетоне не превышает 0.1. Продолжительность анализа составляет 40–50 мин.

ГОЛОВКИНА А.В., ДЕНИСОВА С.А., ЛЕСНОВ А.Е. — 2015 г.

Изучена экстракция скандия диантипирилметаном, диантипирилбутаном и диантипирилгептаном из растворов нафталин-2-сульфокислоты в системах различного типа, в том числе без органического растворителя. Определен состав извлекаемых комплексов скандия. Рассчитаны константы экстракции скандия 0.1 М растворами диантипирилалканов в 10%-ном растворе изопентанола в хлороформе. Максимальную экстракционную способность проявляет диантипирилметан. Разработана методика экстракционно-комплексонометрического определения скандия с использованием расслаивающейся системы вода–диантипирилметан–нафталин-2-сульфокислота.

ДОЛГОНОСОВ А.М., КОЛОТИЛИНА Н.К. — 2015 г.

Предложен способ пробоподготовки для анализа сильнощелочных растворов, включающий добавление дозированного количества соответственно приготовленного ионообменника в емкость с анализируемым раствором, доведение фаз до равновесного состояния и декантацию жидкой фазы. Способ применен для определения анионного состава образца щелочного конденсата фумарольных газов методом ионной хроматографии.

ЖУКОВ A.Ф., ИЛЬИН Е.Г., КОПЫТИН А.В. — 2015 г.

Разработаны ионселективные потенциометрические сенсоры (ионселективные электроды, ИСЭ) на основе гексафторарсената тетрадецилфосфония для определения AsF -ионов. Оценены их основные параметры: селективность, диапазон линейности отклика, предел обнаружения, а также степень влияния рН на показания электродов. Разработанный электрод показал высокую избирательность к ацидокомплексу AsF в присутствии различных анионов. Предел обнаружения увеличивается с повышением концентрации HF и составляет для чистых растворов LiAsF6 3?  10-7 М (рAsF6 = 6.52), при концентрациях HF = 0.1 и 4 М он равен 1.5?  10-6 М (рAsF6 = 5.82) и 7?  10-6 М (рAsF6 = 5.15) соответственно.

БАБКОВА Т.А., ЕЛИСЕЕВА С.Н., КОНДРАТЬЕВ В.В., НОВОСЕЛОВ Н.П., СМОЛИН А.М. — 2015 г.

Рассмотрены возможности применения новых электродных материалов PEDOT/Pd и PEDOT:PSS/Pd (где PEDOT – поли-3,4-этилендиокситиофен, PEDOT:PSS – поли-3,4-этилендиокситиофен/полистиролфульфонат), полученных при химическом осаждении ультрадисперсных частиц Pd в полимерную матрицу, в качестве сенсорных материалов для определения H2O2. Структура пленок охарактеризована методами электронной микроскопии и энергодисперсионного рентгенофлуоресцентного анализа. Изучены вольтамперометрические отклики пленок PEDOT/Pd и PEDOT:PSS/Pd в растворах, содержащих H2O2. Оптимизированы условия вольтамперометрического определения H2O2 на модифицированных электродах металл–полимер.

ЖДАНОВ А.А., ШУВАЕВА О.В. — 2015 г.

Продемонстрирована принципиальная возможность использования методов ион-парной обращенно-фазовой ВЭЖХ и капиллярного зонного электрофореза (КЗЭ) для исследования растворов полиоксометаллатов (ПОМ) на примере фосфованадомолибдатов состава [PVxMo12xO40]-(3+x), где х = 1–3 и разделения продуктов их синтеза. Установлено, что модификация внутренней поверхности капилляра алкильными группами С1 и С8 приводит к увеличению разрешения аналитических сигналов в КЗЭ. Показано, что результаты, полученные с применением ВЭЖХ и КЗЭ, хорошо согласуются между собой и подтверждаются данными ЯМР спектроскопии на ядрах 51V.

ЕЛИСЕЕВА Л.А., СМАГУНОВА А.Н., ЧУПАРИНА Е.В. — 2015 г.

Используя приемы математического планирования эксперимента, исследован спектральный состав рентгеновского фона в области длин волн 0.3–1.2 нм при рентгенофлуоресцентном анализе (РФА) образцов, матрица которых состоит из элементов с малыми атомными номерами, в частности, образцов, имитирующих растительные материалы. Интерпретация полученных результатов позволила количественно оценить компоненты процесса образования рентгеновского фона для спектрометров с волновой дисперсией и установить их зависимость от химического состава излучателя. Сформулированы рекомендации по учету фона при РФА растений.

ВОЛКОВА В.В., КРЫЛОВ В.А. — 2015 г.

Установлены источники систематических погрешностей при определении эфиров о-фталевой кислоты: поступление диалкил-о-фталатов из хроматографических самоуплотняющих мембран; примеси о-фталатов в растворителях и гидролиз эфиров о-фталевой кислоты. Показано, что неконтролируемое воздействие этих факторов может привести к различию найденной и истинной концентраций определяемых примесей на 1–2 порядка. Предложены способы учета и устранения систематических погрешностей. Очистка растворителей методом рэлеевской дистилляции позволяет получать образцы с содержанием примесей ниже (1–4) ? 10-3 мг/л. Продолжительность хранения водных образцов перед анализом не должна превышать трех суток. Емкости для пробоотбора и хранения анализируемых образцов должны быть изготовлены из боросиликатного или кварцевого стекла.

МОСКВИН Л.Н., ЯКИМОВА Н.М. — 2015 г.

Разработана комплексная схема капиллярно-электрофоретического определения микроконцентраций хлорокомплексов Pd(II), Pt(IV) и Ir(IV) в сульфатно-хлоридных растворах с их экстракционно-хроматографическим концентрированием.

ГРОЗДОВ Д.С., ДОГАДКИН Н.Н., КОЛОТОВ В.П., КОРОБКОВ В.И., ШИРЯЕВ А.А. — 2015 г.

Ранее нами показано, что математическая попиксельная обработка серии авторадиографических изображений активированных образцов позволяет получить информацию о распределении элементов в геохимических образцах, включая образцы большого размера. При этом уровень воспроизводимости двумерной денситометрии является ключевым фактором, определяющим результативность такой обработки. Разработана методика получения серии цифровых авторадиограмм как с использованием классических ядерных фотодетекторов, так и цифровых визуализирующих пластин, обеспечивающая воспроизводимость результатов количественной денситометрии менее 2%. Полученные результаты по картированию хорошо согласуются с данными метода сканирующей электронной микроскопии.

АПЯРИ В.В., ДМИТРИЕНКО С.Г., ЗОЛОТОВ Ю.А., НАТЧУК С.В., УДАЛОВА А.Ю. — 2015 г.

Изучена возможность применения сверхсшитого полистирола для динамического сорбционного концентрирования (твердофазной экстракции) антибиотиков тетрациклиновой группы (тетрациклина, окситетрациклина, хлортетрациклина и доксициклина) из водных растворов. Оптимизированы условия концентрирования тетрациклинов на микроколонке, заполненной сверхсшитым полистиролом. Соединения десорбировали 2 мл смеси ацетонитрил–метанол и определяли в элюате методом обращенно-фазовой ВЭЖХ с амперометрическим детектором. Концентрирование позволило снизить пределы обнаружения тетрациклинов в 90–100 раз. Пределы обнаружения равны 0.6 (окситетрациклин, тетрациклин), 1 (хлортетрациклин) и 2 (доксициклин) нг/мл. Методика применена для анализа модельной смеси на основе речной воды.

ЕЛСУФЬЕВ Е.В., ЛОСЕВ В.Н., ПАРФЁНОВА В.В., ТРОФИМЧУК А.К. — 2015 г.

Исследована сорбция осмия(VIII) из растворов серной, хлороводородной кислот и газовой фазы кремнеземами, химически модифицированными дитиокарбаминатными, тиодиазолтиольными, меркаптофенилпропилмочевинными и аминобензотиазолпропильными группами. Предложена методика сорбционно-фотометрического определения осмия, включающая сорбцию осмия(VIII) из газовой фазы кремнеземами, химически модифицированными серосодержащими группами, и определение осмия в фазе сорбента методом спектроскопии диффузного отражения. Методика использована при определении осмия в стандартном образце состава штейна рудно-термической плавки и техногенных водах.

ЖУРКОВИЧ И.К., МИЛЬМАН Б.Л. — 2015 г.

Рассмотрены методы и области применения масс-спектрометрического анализа медицинских объектов для решения задач клинической диагностики. Обсуждено определение биомаркеров. Охарактеризованы области диагностики, в которых масс-спектрометрия играет значительную роль: анализ выдыхаемого воздуха, идентификация микроорганизмов, скрининг новорожденных, эндокринология, лекарственная терапия, маркерные пептиды и белки, масс-спектрометрическая визуализация.

МОНАХОВА Ю.Б., МУШТАКОВА С.П., ЦИКИН А.М. — 2015 г.

Показана возможность применения метода независимых компонент (independent component analysis, ICA) для поиска закономерностей в спектрометрических наборах данных и дискриминации объектов. Для исследования выбраны данные рентгенофлуоресцентного анализа базисных эмалей, ИК-спектры автомобильных лаков и ЯМР 1 спектры вина из различных регионов Германии. ICA во всех трех случаях надежно разделяет группы объектов, увеличивая процент правильных предсказаний для новых, не включенных в модель, образцов. Кроме того, ICA дает результаты, сравнимые со специализированными дискриминантными методами (линейный дискриминантный анализ, проекции на латентные структуры – дискриминантный анализ и факторный дискриминантный анализ), при классификации ЯМР-спектров вина.