научный журнал по химии Журнал физической химии ISSN: 0044-4537

Архив научных статейиз журнала «Журнал физической химии»

  • ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СОРБЕНТОВ НА ОСНОВЕ АМИНОПОЛИСТИРОЛА И 4-АМИНО-N-АЗОБЕНЗОЛСУЛЬФАМИДА

    АНИКИН В.Ю., БАСАРГИН Н.Н., КОСОЛАПОВА Н.И., РОЗОВСКИЙ Ю.Г. — 2007 г.

    Изучены кислотно-основные свойства функционально-аналитических групп синтезированных новых полимерных сорбентов на основе макропористого полистирола, физико-химические свойства сорбентов и условия сорбции хромат-анионов.

  • ФОНОННЫЙ СПЕКТР МОЛЕКУЛЯРНОГО КРИСТАЛЛА ФЛУОРЕНА

    БАЗИЛЕВСКИЙ М.В., СЕРОВ С.А., ТИХОМИРОВ В.А. — 2007 г.

    Динамика решетки молекулярного кристалла флуорена рассчитана методом атом-атомных потенциалов. Приведены значения основных решеточных частот, их отнесение и формы соответствующих колебаний для различных давлений в интервале 1 бар – 30 кбар. Для акустических фононных колебаний дана оценка распределения дебаевских частот в зависимости от направления волнового вектора. Полученные результаты использованы для обсуждения особенностей фотохимической реакции отрыва атома водорода в кристалле флуорена, которая протекает по туннельному механизму.

  • ФОТОИНДУЦИРОВАННОЕ РАЗГОРАНИЕ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ ДИБЕНЗОИЛМЕТАНАТА ДИФТОРИДА БОРА В ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТЕ

    ГИЗЗАТУЛИНА Д.Х., КАРАСЕВ В.Е., МИРОЧНИК А.Г., ФЕДОРЕНКО Е.В. — 2007 г.

    Исследовано фотохимическое поведение дибензоилметаната дифторида бора (BF2ДБМ) в полиметилметакрилатной матрице. Обнаружено фотоиндуцированное разгорание люминесценции, предложен механизм процесса, связанный с агрегированием высокополярных молекул люминофора при облучении.

  • ФОТОРЕФРАКТИВНЫЕ КОМПОЗИТЫ ИК-ДИАПАЗОНА НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛКАРБАЗОЛА И ТЕТРА-15-КРАУН-5-ФТАЛОЦИАНИНАТОВ РУТЕНИЯ(II)

    ВАННИКОВ А.В., ГОРБУНОВА Ю.Г., ГРИШИНА А.Д., ЕНАКИЕВА Ю.Ю., КОННОВ Ф.Ю., КРИВЕНКО Т.В., ПЕРЕШИВКО Л.Я., САВЕЛЬЕВ В.В., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2007 г.

    Изучена фотоэлектрическая чувствительность и фоторефрактивные свойства при 1064 нм композитов из поливинилкарбазола, комплексов рутения(II) с тетра-15-краун-5-фталоцианином и аксиально-координированными молекулами CO и CH3OH (R4Pc)Ru(CO)(CH3OH) (R4Pc2 = [4,5,4,5,4,5,4,5-тетракис-(1,4,7,10,13-пентаоксатридекаметилен) фталоцианинат-ион]), в отсутствие и в присутствии ферроцена. Обсуждена природа оптического поглощения в ближней ИК-области в композитах на основе ПВК и комплексов Ru(II) – (R4Pc)Ru(TED)2 (TED – триэтилендиамин) и (R4Pc)Ru(CO)(CH3OH). Установлено, что за фотоэлектрические, нелинейные оптические и фоторефрактивные свойства полимерного композита ответственны супрамолекулярные ансамбли, сформированные на основе краун-фталоцианинатов Ru(II).

  • ФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАЗНОЛИГАНДНЫХ КАРБОКСИЛАТОВ ЕВРОПИЯ

    ЗАДОРОЖНАЯ А.Н., КАЛИНОВСКАЯ И.В., КАРАСЕВ Е.В., КУРЯВЫЙ В.Г. — 2007 г.

    Изучено фотохимическое поведение разнолигандных карбоксилатов европия с азот- и фосфорсодержащими нейтральными лигандами островного и димерного составов Eu(L)3 · xD · nH2O и [Eu(L)3 · xD]2 · nH2O, где L – трифторацетат, толуилат, циннамат анионы. Показано, что в карбоксилатах европия с 1,10-фенантролином и 2,2-дипиридилом наблюдается разгорание интенсивности люминесценции при воздействии УФ-светом. Методом ЭПР установлено, что наблюдаемое разгорание интенсивности люминесценции европия в соединениях симбатно увеличению содержания образовавшегося анион-радикала нейтрального лиганда.

  • ФОТОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЛЮМИНЕСЦИРУЮЩИХ КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (III) И ЕВРОПИЯ (III) В ПОЛИЭТИЛЕНЕ ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ

    ЖИХАРЕВА П.А., КАРАСЕВ В.Е., МИРОЧНИК А.Г., СЕДАКОВА Т.В. — 2007 г.

    Проведено сравнительное исследование люминесцентных и фотохимических свойств полимерных композиций на основе комплекса Eu(NO3)3(Phen)2 и комплексов галогенидов сурьмы(III) с дифенилгуанидином. Обнаружено, что при совместном использовании комплексов европия(III) и сурьмы(III) в полиэтилене высокого давления наблюдается эффективный перенос энергии электронного возбуждения с уровней сурьмы(III) на уровни европия(III) и фотостабилизация люминесценции европия (III). Показано, что комплексы европия(III) и сурьмы(III) стабилизируют ПЭВД при УФ-облучении.

  • ФРАГМЕНТНЫЕ ДЕСКРИПТОРЫ В МЕТОДЕ QSPR: ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ РАСЧЕТА ЭНТАЛЬПИИ ИСПАРЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

    БАСКИН И.И., ЖОХОВА Н.И., ЗЕФИРОВ А.Н., ЗЕФИРОВ Н.С., ПАЛЮЛИН В.А. — 2007 г.

    Методом QSPR исследована энтальпия испарения при 25°C для 65 органических соединений, представителей 13 различных классов. Как альтернатива зависимости энтальпии испарения от температуры кипения предложена нейросетевая QSPR-модель, позволяющая прогнозировать это свойство, исходя из дескрипторов, учитывающих фрагментный состав молекулы.

  • ФРАГМЕНТЫ ФАЗОВЫХ ДИАГРАММ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЕВЫХ СИСТЕМ В ОБЛАСТИ МАЛЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВТОРОГО КОМПОНЕНТА

    ВАЛЬКОВСКАЯ Т.М., ДОБРОХОТОВА Ж.В., КАЮМОВА Д.Б., РОДНИКОВА М.Н., ХОРОШИЛОВ А.В. — 2007 г.

    Методом дифференциальной сканирующей калориметрии изучены фрагменты фазовых диаграмм систем этиленгликоль (ЭГ) – трет-бутанол (t-ВuOH) и ЭГ – тетраметилмочевина (ТММ) в области, богатой ЭГ, до концентраций второго компонента 40 мол. %. Показано жидкофазное расслаивание в области концентраций 10 –37 мол. % t-ВuOH и 8 25 мол. % ТММ при –37°С в системе ЭГ– t-ВuOH и –22°С в системе ЭГ–ТММ. Наличие жидкостного расслаивания также подтверждено визуальным наблюдением растворов указанных концентраций, термостатированных при –20°С. Сравнением полученных результатов с данными по рассеянию света в исследуемых системах в области 25–50°С подтверждена гипотеза о предкритическом состоянии растворов неэлектролитов малых концентраций в растворителях с пространственной сеткой водородных связей.

  • ФРАКТАЛЬНАЯ СТРУКТУРА НАНОКОМПОЗИЦИОННЫХ ПОЛИМЕРКРЕМНЕЗЕМНЫХ СОРБЕНТОВ ДЛЯ ХРОМАТОГРАФИИ

    АХУНДЖАНОВ К.А., КАБУЛОВ Б.Д., НЕГМАТОВ С.С., ШПИГУН О.А., ЮНУСОВ Ф.У. — 2007 г.

    Установлено, что гидролитическая поликонденсация тетраэтоксисилана в присутствии различных полимеров (полиакрилонитрил, поликапроамид, хитозан) в качестве темпланов позволяет получать наногибридные композитные полимеркремнеземные сорбенты-нанофракталы по золь–золь-технологии.

  • ФУЛЛЕРЕНСОДЕРЖАЩИЕ ФАЗЫ, ПОЛУЧАЕМЫЕ ИЗ ВОДНЫХ ДИСПЕРСИЙ НАНОЧАСТИЦ УГЛЕРОДА

    КОВАЛЕВСКИЙ В.В., РОЖКОВ С.П., РОЖКОВА Н.Н. — 2007 г.

    Особенности гидратации фуллеренов и нанокластеров шунгитового углерода в водных дисперсиях при разных концентрациях углерода исследованы методом ЭПР спиновых зондов на замороженных образцах. В устойчивых дисперсиях тех и других (при концентрациях углерода 0.1 мг/мл) в координатах зависимости частоты вращения зонда от 1/T в диапазоне 257 К – 243 К зарегистрировано плато, вероятно, обусловленное особенностями замораживания воды, локализованной вблизи гидрофобных структур нанокластеров углерода. Твердые фазы, получаемые из пересыщенных водных дисперсий фуллеренов и шунгитов в процессе медленного испарения воды при температурах выше 0°С, проанализированы методами электронной дифракции и электронной микроскопии. Установлено, что в пленках фуллеренов после осаждения наблюдается не менее двух типов фаз: собственно фуллерит с гранецентрированной кубической решеткой и “фаза” с такими же межплоскостными расстояниями, но принципиально иным распределением интенсивностей дифракционных пиков. Сделан вывод, что данная “фаза” представляет собой продукт взаимодействия фуллеренов с водой (подобная “фаза” наблюдается и при осаждении шунгитового углерода). Отмечено, что морфоструктура такой кристаллической “фазы” характеризуется глобулярной формой размерами от 20 до 70 нм для фуллеренов и от 10 до 400 нм для шунгитов. Установлено, что процессы кристаллизации фуллеритов и фуллеренсодержащих фаз весьма критичны к температурным условиям образования: при уменьшении температуры (в пределах от 40 до 1°С) увеличивается содержание новой “фазы”.

  • ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРОЦЕССА ПАРООБРАЗОВАНИЯ ГЕКСАФТОРАЦЕТИЛАЦЕТОНАТА ЭРБИЯ ПО ДАННЫМ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ

    ГИРИЧЕВ Г.В., ГИРИЧЕВА Н.И., ЗАЙЦЕВА И.Г., ЗЯБКО И.О., КРАСНОВ А.В., КУЗЬМИНА Н.П., ШЛЫКОВ С.А. — 2007 г.

    Эффузионным методом Кнудсена с масс-спектрометрическим контролем состава пара исследован процесс сублимации трис-гексафторацетилацетоната эрбия Er(C5O2HF6)3. Зарегистрированы группы ионов, содержащих один, два и три атома металла. Энтальпия сублимации мономерной, димерной и тримерной форм H (362 K) составляет 133 ± 4, 135 ± 7 и 139 ± 38 кДж/моль соответственно. Температура плавления Er(C5O2HF6)3 найдена равной 390 ± 2 К. Отмечено, что в паре, перегретом выше 430 К, олигомерных форм не наблюдается.

  • ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ И КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ПОВЕРХНОСТИ КОМПОНЕНТОВ СИСТЕМЫ GAAS–CDS

    ЗЕМЦОВ А.Е., КИРОВСКАЯ И.А. — 2007 г.

    Исследованы химический состав и кислотно-основные свойства поверхности твердых растворов и бинарных соединений системы GaAs–CdS, экспонированных на воздухе, в вакууме, CO, NH3, с привлечением комплекса методов: масс-спектрометрии, ИК-спектроскопии, определения pH-изоэлектрического состояния (pHизо), механохимии. На основании результатов рентгенографических исследований и спектроскопии комбинационного рассеяния сделан вывод, что твердые растворы, полученные методами изотермической диффузии (порошки) и дискретного вакуумного испарения (пленки) имеют структуру сфалерита или вюрцита в зависимости от состава. Установлено, что исходная поверхность всех компонентов системы обладает кислыми свойствами: значения pHизо укладываются в интервале 4.9–6.45; на ней присутствуют льюисовские (электроноакцепторные) и бренстедовские (адсорбированные молекулы H2O, CO2, группы OH–) центры. Выявлено, что после экспонирования в CO кислотность поверхности увеличивается, в NH3 – уменьшается; концентрационные зависимости кислотно-основных свойств поверхности при всех проведенных обработках имеют экстремальный характер. Показано, что наибольшей силой кислотных центров обладает поверхность твердого раствора (GaAs)0.95 (CdS)0.05. Предварительно оценена его адсорбционная активность как возможного материала для сенсоров-датчиков.

  • ХИМИЧЕСКОЕ, ПЛАЗМОХИМИЧЕСКОЕ И ТЕРМИЧЕСКОЕ МОДИФИЦИРОВАНИЕ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРОВ

    ЯГОДОВСКИЙ В.Д. — 2007 г.

    Обсуждена роль факторов, модифицирующих состояние поверхности металлов, и их влияние на каталитическую активность. Показано, что с помощью теоретической модели реального газа (двухмерный электронный газ – частицы хемосорбированной примеси) можно объяснить характер влияния неметаллических и металлических примесей на активность катализаторов. Проверено влияние плазмохимических и термических обработок Rh, Ir, Ni, Ag, взятых в виде пленок, массивных образцов, ультрадисперсных порошков, нанесенных на силикагель и сибунит, на активность в реакциях окисления CO, дегидроциклизации н-C6H14 и дегидрирования изопропанола. Влияние примесей и указанных обработок определено по отдельности и в их сочетании. Обнаружено изменение каталитических параметров за счет изменения поверхностной электронной плотности и создания дефектов структуры на поверхности металлов.

  • ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕЙТРАЛЬНЫХ ЛИПИДОВ В ЖЕЛЧНЫХ КАМНЯХ

    БАТУРИН В.В., КОРКИН А.Л., КОРОСТЕЛЕВ А.С., ТРЕТЬЯКОВ Н.Ю. — 2007 г.

    Разработана простая одностадийная методика определения свободного холестерина и насыщенных жирных кислот в желчных камнях, требующая минимальных затрат биологического материала. Использованы методы газожидкостной хроматографии и хромато-масс-спектрометрии. Извлечение липидов из желчных камней проведено при помощи жидкостной и микроволновой экстракции.

  • ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ШУНГИТОСОДЕРЖАЩИХ КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ ПОЛИПРОПИЛЕНА И ПОЛИЭТИЛЕНА ВЫСОКОЙ ПЛОТНОСТИ

    КЕДРИНА Н.Ф., РОЖКОВ С.С., РЫВКИНА Н.Г., СОЛОВЬЕВА А.Б., ТИМОФЕЕВА В.А., ЧМУТИН И.А. — 2007 г.

    Установлены закономерности изменения удельной электропроводности на постоянном и переменном токе шунгитонаполненных композиций на основе смесей полипропилена и полиэтилена высокой плотности (ПП–ПЭ) в зависимости от состава полимерной смеси, объемной концентрации наполнителя и порядка введения компонентов при формировании композиций. Показано, что величины удельной электропроводности композиций могут зависеть от порядка введения компонентов в смесь. Методом атомно-силовой микроскопии исследована структура исходных и шунгитонаполненных смесей ПП–ПЭ различного состава. Показано, что особенности структуры композиций зависят как от состава исходной смеси (ПП–ПЭ), так и от порядка введения компонентов в шунгитонаполненные смеси ПП–ПЭ.

  • ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ ЯВЛЕНИЯ В МНОГОПУЗЫРЬКОВЫХ КАВИТАЦИОННЫХ ПОЛЯХ

    МАРГУЛИС М.А. — 2007 г.

    В соответствии с теорией локальной электризации рассмотрены процессы образования и накопления электрических зарядов в поле ультразвуковых (УЗ) волн при расщеплении и деформации кавитационных пузырьков. Проанализировано влияние различных экспериментальных факторов на электризацию границы раздела пузырька с жидкостью. Установлено, что радиус шейки пузырька наиболее резко влияет на локальную напряженность поля у поверхности расщепляющегося, а возможно, и деформированного кавитационного пузырька. Показано, что хотя стационарная концентрация кавитационных пузырьков бывает весьма велика ( 104 105 см-3), образование нескольких деформированных кавитационных пузырьков “необходимого” размера, высвечивающих в данный момент времени, осуществляется с вероятностью, зависящей от интенсивности УЗ и других условий эксперимента. Это положение подтверждено экспериментальными данными.

  • ЭЛЕКТРОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ИОНООБМЕННЫХ МЕМБРАН В НАБУХШЕМ СОСТОЯНИИ

    БОЙЧЕНКО А.П., ПРОКОПЕНКО А.В., ЯКОВЕНКО Н.А. — 2007 г.

    Представлены результаты первых исследований по электролюминесценции у полимерных ионообменных мембран МК-40Л, МК-40К, МФ-4СК, МА-40Л, МА-41Л, МА-40К и МА-41К, находящихся в набухшем состоянии. Выявлен вспышечный характер электролюминесценции и количественно определена зависимость ее яркостных и временнх параметров от концентрации растворов NaCl в диапазоне от 0 до 0.1 М, а по фотоизображениям – характерные особенности электролюминесценции ионообменных мембран. Установлено отсутствие явления у перечисленных марок мембран, находящихся в воздушно-сухом состоянии. х параметров от концентрации растворов NaCl в диапазоне от 0 до 0.1 М, а по фотоизображениям – характерные особенности электролюминесценции ионообменных мембран. Установлено отсутствие явления у перечисленных марок мембран, находящихся в воздушно-сухом состоянии.

  • ЭЛЕКТРОННО-ВОЗБУЖДЕННЫЕ СОСТОЯНИЯ КИСЛОРОДА В ЭКЗОЭМИССИИ И ГЕТЕРОГЕННО-КАТАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ ОКИСЛЕНИЯ

    КРЫЛОВА И.В. — 2007 г.

    Рассмотрена роль электронно-возбужденного кислорода в явлениях экзоэмиссии и гетерогенного катализа. Результаты исследования термостимулированной экзоэмиссии (ТСЭ) с поверхности Аl2O3 и SiO2 сопоставлены с данными термопрограммированной десорбции (ТПД) синглетного кислорода O2(1 g) с поверхности Аl2O3 и цеолитов HZSM5 с разным соотношением SiO2/Аl2O3. Обсуждена роль электронно-возбужденных состояний кислорода в гетерогенном катализе с учетом собственных и литературных данных. Результаты регистрации ТСЭ после действия потока электронов рассмотрены с учетом явлений электронно-стимулированной десорбции (ЭСД) и имеющихся данных в области исследований роли электронной бомбардировки в катализе.

  • ЭЛЕКТРОННО-КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ S1 S0 СПЕКТРЫ И СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ 2-МЕТИЛПРОПАНАЛЯ-H1 ((CH3)2CHCHO) И -D1 ((CH3)2CHCDO)

    БАТАЕВ В.А., ГОДУНОВ И.А., ЛУРЬЕ С.Л., ЯКОВЛЕВ Н.Н. — 2007 г.

    С помощью многоходовой оптической кюветы с длиной хода света до 120 м получены электронно-колебательные спектры поглощения паров 2-метилпропаналя-h1 (МПА-h1, (CH3)2CHCHO) и 2-метилпропаналя-d1 (МПА-d1, (CH3)2CHCDO) в области 28 200–31 600 см–1. Наиболее интенсивные полосы спектра отнесены к переходам с колебательных уровней цис- и гош-конформеров МПА-h1 и МПА-d1 в основном электронном состоянии (S0) на колебательные уровни конформеров 1 и 3 в низшем возбужденном синглетном электронном состоянии (S1). Получены оценки “начал” ( ) электронных переходов 1(S1) цис(S0) и 3(S1) цис(S0), а также 1(S1) гош(S0) и 3(S1) гош(S0) для МПА-h1, равные 29 147 и 29 177 см–1, 29 391 и 29 417 см–1; соответствующие величины для МПА-d1 составляют 29 226 и 29 240 см–1, 29 480 и 29 500 см–1. Показано, что строение конформеров 1 и 3 в S1-состоянии отличается от строения цис- и гош-конформеров в S0-состоянии углом поворота изопропильного волчка ((CH3)2CH ) и “пирамидальным искажением” карбонильного фрагмента (CCHO/CCDO). Найден ряд фундаментальных частот конформеров МПА в разных электронных состояниях. Для пар 1–3-конформеров МПА-h1 и МПА-d1, по экспериментальным уровням энергии инверсионных колебаний (неплоских карбонильных фрагментов) определены потенциальные функции инверсии; а также величины потенциальных барьеров инверсии и равновесных углов выхода связи CH/CD из плоскости ССО, равные 735/675 см–1 и ±34°/ ± 32°соответственно.

  • ЭЛЕКТРОНОАКЦЕПТОРНЫЕ И КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДИОКСИДА ЦИРКОНИЯ, МОДИФИЦИРОВАННОГО ОКСИДАМИ АЛЮМИНИЯ И ГАЛЛИЯ

    БУРОВА М.В., ЛУНИН В.В., ТВЕРИТИНОВА Е.А., ФИОНОВ А.В., ХАРЛАНОВ А.Н. — 2007 г.

    Методом ЭПР парамагнитных комплексов адсорбированного антрахинона изучены электроноакцепторные свойства смешанных оксидных систем: 20 мол. % M2O3 ZrO2 (M = Al, Ga), а также 10 мол. % M2O3 10 мол. % Al2O3 ZrO2 (M = Ga, Y). Данные ЭПР сопоставлены с каталитической активностью в реакции разложения пропанолов и бутанолов в импульсном микрокаталитическом реакторе. Показано, что твердые растворы Al2O3 ZrO2 и Ga2O3 ZrO2 являются метастабильными и распадаются как при повышении температуры прокаливания, так и при введении третьего компонента. Установлено соответствие между данными ЭПР и результатами каталитических опытов, подтверждающее явление сегрегации рентгеноаморфных фаз Al2O3 и Ga2O3 на поверхности при распаде метастабильных твердых растворов M2O3 ZrO2 (M = Al, Ga) (при этом твердый раствор Al2O3 ZrO2 распадается легче, чем Ga2O3 ZrO2).