научный журнал по химии Журнал физической химии ISSN: 0044-4537

Архив научных статейиз журнала «Журнал физической химии»

  • СОРБЦИОННОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ ИТТРИЯ И ЦЕРИЯ НА СЛАБООСНОВНОМ АНИОНИТЕ

    ЛОБАЧЕВА О.Л., ПОНОМАРЕВА М.А., ЧЕРЕМИСИНА О.В., ЧИРКСТ Д.Э., ШУЛЬГИН И.А. — 2015 г.

    Исследована сорбция комплексных ионов иттрия с Трилоном Б на слабоосновном анионите D-403 в нитратной форме из кислых сред со значением рН 3 при постоянной ионной силе (NaNO3, 1 моль/кг). Термодинамическое описание изотермы сорбции анионных комплексов иттрия проведено методом, основанным на линеаризации уравнения закона действующих масс, модифицированного для реакций ионного обмена. Рассчитаны значения константы ионного обмена, энергии Гиббса ионного обмена, емкости анионита и предельной сорбции этилендиаминтетраацетатоиттрат-иона (ЭДТА-иттрат-ион). С использованием фронтального варианта ионообменной хроматографии проведено разделение церия и иттрия на анионите D-403 с долей чистого иттрия на выходе из колонки не менее 30%.

  • СПЕКТРЫ ЯКР 35CL НЕКОТОРЫХ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ ХРОМА

    БРЮХОВА Е.В., КУЗНЕЦОВ С.И., СЕМИН Г.К. — 2015 г.

    Показано, что координация хлорбензола с фрагментами Cr(CO)3 и ClC6H5Cr+ приводит к существенному росту частоты ЯКР атома хлора. Установлено, что полевая постоянная в хлорбензолхромтрикарбониле заметно увеличивается по сравнению с чистым хлорбензолом.

  • СТЕХИОМЕТРИЯ СМЕШАННО-ЛИГАНДНОГО КОМПЛЕКСА ГЕПАРИН–СU2+–ГЛИЦИН ПО ДАННЫМ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНО-ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА И ИК-СПЕКТРОСКОПИИ

    БАРАНОВА Н.В., ЖУРАВЛЕВ Е.В., РЯСЕНСКИЙ С.С., ФЕОФАНОВА М.А., ФРАНЦЕВА Ю.В. — 2015 г.

    Предложена методика синтеза, выделения и очистки смешанно-лигандного комплекса гепарина с катионами меди и глицином. Проведено комплексное физико-химическое исследование комплекса методами элементного, термического и спектрального анализа. Определен элементный и кристаллогидратный состав комплекса, предложена брутто-формула комплекса: Na3CuHepGly · 2H2O.

  • СТРУКТУРА СОЛЬВАТНЫХ СФЕР ИОНОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ LUCL3 ИЗ РЕНТГЕНОДИФРАКЦИОННЫХ ДАННЫХ

    ГРЕЧИН О.В., КРИТСКИЙ И.Л., СМИРНОВ П.Р. — 2015 г.

    Для полученных методом рентгеноструктурного анализа экспериментальных данных по водным растворам хлорида лютеция в широкой области концентраций при стандартных условиях использован модельный подход. В результате определены количественные параметры ближнего окружения ионов. Установлено, что координационное число иона лютеция в растворах без дефицита растворителя равно восьми; катион формирует также вторую координационную сферу. Сделан вывод, что переход к концентрированному и насыщенному растворам ведет к уменьшению количества молекул воды в первой сфере катиона до шести. Показано, что для всех исследованных систем характерны неконтактные ионные ассоциаты.

  • СТРУКТУРЫ СОЛЬВАТОВ O-ГИДРОКСИБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ В СРЕДЕ СВЕРХКРИТИЧЕСКИЙ СО2–ПОЛЯРНЫЙ СОРАСТВОРИТЕЛЬ ПО ДАННЫМ МОЛЕКУЛЯРНОЙ ДИНАМИКИ

    АНТИПОВА М.Л., ГУРИНА Д.Л., ПЕТРЕНКО В.Е. — 2015 г.

    Методом молекулярной динамики проведено моделирование трехкомпонентных смесей: сверхкритический (СК) диоксид углерода–полярный сорастворитель (метанол, этанол, вода)–о-гидроксибензойная кислота (о-ГБК) при плотности 0.7 г/см3 и температурах 318 и 348 K. Выполнено исследование сольватных структур. Показано, что механизм сольватации о-ГБК не зависит от температуры и сорастворителя: молекула о-ГБК посредством водородной связи через карбоксильную группу образует устойчивый сольватный комплекс с одной молекулой сорастворителя. Отмечено, что форма существования сорастворителей в среде СК флюида различна: спирты распределены в объеме в виде мономеров и водородносвязанных димеров, молекулы воды проявляют склонность к микрокластеризации и за счет водородных связей формируют цепочечные и пространственно разветвленные структуры. Установлено, что вокруг сольватных комплексов наблюдается повышение локальной мольной доли сорастворителя. Сделан вывод, что специфика сольватации о-ГБК определяется поведением сорастворителя в среде СК CO2.

  • СУММАРНЫЙ МЕЖСТУПЕНЧАТЫЙ ПОТОК И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ РАБОТА РАЗДЕЛЕНИЯ КАСКАДА ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ МНОГОКОМПОНЕНТНОЙ СМЕСИ

    БОЙЦОВ В.Н., ЧИЖКОВ В.П. — 2015 г.

    Обсуждена обобщенная формула для расчета разделительных усилий WK, совершаемых каскадом при переработке бинарных и многокомпонентных смесей. Дана интерпретация процедуры вывода этой формулы для случая разделения многокомпонентной смеси, состоящей из выбранных пар компонентов. Установлена связь между WK и термодинамической работой разделения каскада WT, K.

  • ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ЭНЕРГИИ СРОДСТВА К ЭЛЕКТРОНУ МЕТОДАМИ ТЕОРИИ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ ДЛЯ ПРОИЗВОДНЫХ ХИНОНА

    АСФАНДИАРОВ Н.Л., БАЙБУЛОВА Г.Ш., ГАДИЕВ Р.М., ЖДАНОВ Э.Р., КАЛИМУЛЛИНА Л.Р., НАФИКОВА Е.П., ЧИЖОВ Ю.В. — 2015 г.

    С использованием метода теории функционала плотности B3LYP/6-31G(d) исследован ряд соединений, представляющих собой производные хинона. Для исследуемого ряда соединений из эксперимента известны энергии вертикального захвата электрона (Eva) и (или) сродства к электрону (Ea). Обнаружена корреляция рассчитанных энергий *-молекулярных орбиталей с Eva, измеренными методом спектроскопии проходящих электронов с коэффициентом корреляции 0.96. Установлено, что теоретические значения адиабатического сродства к электрону, вычисленные как разность полных энергий нейтральной молекулы и анион-радикала, коррелируют с величинами Ea, известными из экспериментов переноса электронов с коэффициентом корреляции 0.996.

  • ТЕПЛОЕМКОСТЬ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫХ МАНГАНИТО-ФЕРРИТОВ СОСТАВА NDME1.5MNFEO6 (МE = MG, CA, SR, BA) В ИНТЕРВАЛЕ 298.15-673 К

    ЕРМАГАМБЕТ Б.Т., КАСЕНОВ Б.К., КАСЕНОВА Ш.Б., КУАНЫШБЕКОВ Е.Е., САГИНТАЕВА Ж.И., СЕЙСЕНОВА А.А., ШЕРЕМБАЕВА Р.Т. — 2015 г.

    Методом динамической калориметрии при Δ Т = 298.15-673 К исследованы изобарные теплоемкости манганитоферритов наноструктурированных NdMe1.5MnFeO6, где Мe - Mg, Ca, Sr, Ba. Установлено, что все исследуемые соединения на кривой зависимости C °pf (T ) имеют λ-образныеаномальные эффекты, относящиеся, вероятно, к фазовому переходу II-рода. С учетом температурфазовых переходов выведены уравнения зависимости C °pf (T ) и в интервале 298.15-675 К вычислены температурные зависимости их термодинамических функций S °( T ), H °( T )- H °(298.15) иФхх( Т ).

  • ТЕПЛОЕМКОСТЬ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ ТЕЛЛУРИТОВ ЦЕРИЯ В ИНТЕРВАЛЕ 298.15–673 К

    ДЮСЕКЕЕВА А.Т., МАХАТОВА Н.А., РУСТЕМБЕКОВ К.Т., ФОМИН В.Н. — 2015 г.

    Методом динамической калориметрии в интервале 298.15–673 К исследована изобарная теплоемкость теллуритов церия, на основе которой выведены уравнения зависимости C f(T) и определены термодинамические функции. На зависимостях C f(T) выявлены резкие аномальные -образные эффекты, связанные, вероятно, с фазовыми переходами II рода.

  • ТЕРМОДИНАМИКА АДСОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ НА МОНОСЛОЕ ЖИДКОГО КРИСТАЛЛА, СФОРМИРОВАННОМ НА ПОВЕРХНОСТИ УГЛЕРОДНОГО АДСОРБЕНТА

    БУРМИСТРОВ В.А., БЫКОВ Е.С., КОПЫТИН К.А., КУВШИНОВА С.А., КУДРЯШОВ С.Ю., ОНУЧАК Л.А. — 2015 г.

    Методом обращенной газо-адсорбционной хроматографии изучена адсорбция паров органических соединений различного строения и полярности на углеродном адсорбенте, модифицированном монослоем полярного жидкого кристалла 4-(3-гидроксипропилокси)-4''-формилазобензола (ГПОФАБ). Проведено сравнение полученных термодинамических характеристик адсорбции на исходном и модифицированном адсорбентах. Рассмотрено влияние природы и строения молекул адсорбатов и жидкокристаллического модификатора на термодинамические характеристики адсорбции.

  • ТЕРМОДИНАМИКА ОБРАЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ ИОНА МЕДИ(II) C ГЛИЦИЛ-ГЛИЦИНОМ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ПРИ 298 К ПО ДАННЫМ КАЛОРИМЕТРИИ

    ЕМЕЛЬЯНОВ А.В., КОЧЕРГИНА Л.А. — 2015 г.

    Методом прямой калориметрии измерены тепловые эффекты взаимодействия раствора глицил- глицина с раствором нитрата меди (II) при соотношении [металл] : [лиганд], равном 1 : 5 и различных значениях pH раствора. Измерения проведены при температуре 298.15 К и значениях ионной силы 0.25, 0.50 и 0.75; в качестве фонового электролита использовался КNO3. Определены термодинамические характеристики процессов комплексообразования пептида с ионом меди(II) в водном растворе. Рассчитаны стандартные энтальпии образования комплексных частиц в водном растворе.

  • ТЕРМОДИНАМИКА РЕАКЦИЙ ОБРАЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСОВ МЕДИ (II) С L-ГИСТИДИНОМ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ

    ГОРБОЛЕТОВА Г.Г., МЕТЛИН А.А. — 2015 г.

    Прямым калориметрическим методом измерены тепловые эффекты взаимодействия растворов L-гистидина с растворами Cu(NO3)2 при температуре 298.15 К в интервале значений ионной силы от 0.2 до 1.0 (KNO3). Проведена математическая обработка экспериментальных данных с учетом одновременного протекания нескольких процессов. Из калориметрических измерений рассчитаны тепловые эффекты реакций образования комплексов Cu(His)+, Cu(His)2, СuHHis2+, CuH(His) и CuH2(His) . Экстраполяцией на нулевую ионную силу получены значения стандартных энтальпий процессов образования комплексов L-гистидина с ионами Cu2+. Установлена связь между термодинамическими характеристиками процессов образования комплексов меди (II) с L-гистидином и их структурой.

  • ТЕРМОДИНАМИКА ЧЕРЕДУЮЩЕГОСЯ СОПОЛИМЕРА МОНООКСИДА УГЛЕРОДА С ЭТИЛЕНОМ И ПРОПИЛЕНОМ В ОБЛАСТИ ОТ Т → 0 ДО 500 K

    АФОНИН П.Д., БЕЛОВ Г.П., ГОЛОДКОВ О.Н., МАРКИН А.В., СМИРНОВА Н.Н., ЦВЕТКОВА Л.Я. — 2015 г.

    Методами адиабатической и дифференциальной сканирующей калориметрии в области 6-500 К исследованы теплоемкость, температуры и энтальпии физических превращений тройного чередующегося сополимера монооксида углерода с этиленом и пропиленом с содержанием фрагментов - СО - СН2 - СН(СН3) - 13.3 мол. %. Калориметрически измерена энергия сгорания его в конденсированном состоянии при 298.15 K. Вычислены термодинамические функции для области от Т → 0 до 455 K, а также термодинамические характеристики образования сополимера при Т = 298.15 K и синтеза его в интервале от Т → 0 до 300 K.

  • ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ОПТИМАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ РАЗДЕЛЕНИЯ КОМПОНЕНТОВ БИНАРНОЙ СМЕСИ В РАСПРЕДЕЛИТЕЛЬНЫХ СИСТЕМАХ ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ

    БОЙЦОВ В.Н., ЧИЖКОВ В.П. — 2015 г.

    Предложена термодинамическая интерпретация оптимальных условий тонкого разделения компонентов бинарной смеси произвольного состава в экстракционных и хроматографических системах.

  • ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ИБУПРОФЕНА НАТРИЯ ПРИ 293.15-318.15 К

    МАНИН Н.Г., ПЕРЛОВИЧ Г.Л. — 2015 г.

    При 293.15, 298.15, 308.15 и 318.5 K на изопериболическом калориметре измерены энтальпии растворения и энтальпии разведения водных растворов ибупрофена натрия (NaIBP) при концентрации m < 1.4 моль/кг воды. На сканирующем дифференциальном калориметре DSC 204 F1 Phoenix (“NETZSCH”, Германия) измерена теплоемкость NaIBP в интервале температур 273.15-528.15 К. В рамках модели Питцера получены вириальные коэффициенты энтальпийных характеристик водных растворов NaIBP, а также рассчитаны термодинамические свойства, как раствора, так и компонентов раствора во всем интервале растворимости соединения. Рассмотрено изменение этих характеристик от концентрации и температуры.

  • ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И РОЛЬ ВОДЫ В ДИСПЕРСНЫХ ОКСИДАХ В ПРОЦЕССЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРЕКУРСОР - БЕМИТ НА ПРИМЕРЕ ГИДРОКСИДА И ОКСИДА АЛЮМИНИЯ В ГИДРОТЕРМАЛЬНЫХ УСЛОВИЯХ В РАЗЛИЧНЫХ СРЕДАХ

    БЕЛАН В.Н., ВОРОШИЛОВ И.Л., КОЗЕРОЖЕЦ И.В., ЛУЧКОВ И.В., ПАНАСЮК Г.П., СЕМЕНОВ Е.А. — 2015 г.

    Исследован гидротермальный переход прекурсоров (гидраргиллит марки МДГА/γ-Al2O3) в бемит. Выявлены увеличение удельной поверхности для прекурсоров и смещение пика деформационных колебаний молекулярной воды от 1640 до 1690 см-1 для гидраргиллита на начальных этапах гидротермальной обработки. Определены теплоты испарения воды из двухфазной системы (исходный прекурсор/образующийся бемит), равные 27.5 Н2О и 6.5 кДж/моль Н2О, что меньше табличного значения. С использованием литературных данных сделан вывод о состоянии воды в структуре обрабатываемого материала в виде одиночных молекул, димеров и триммеров; структура бемита при этом не совершенна, значения тепловых эффектов дегидратации бемита с образованием γ-Al2O3 составляют 13.5 кДж/моль АlОOH и 21.4 кДж/моль АlОOH. Установлено, что дальнейшая гидротермальная обработка приводит к формированию кристаллов бемита совершенной структуры, значения тепловых эффектов дегидратации бемита составляют 26.9-27.2 кДж/моль АlООН, независимо от состава реакционной среды, в которой проводили обработку, и близки к табличному значению.

  • ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АДСОРБЦИИ КИСЛОРОДА МНОГОСЛОЙНЫМИ УГЛЕРОДНЫМИ НАНОТРУБКАМИ

    БЕЛОУСОВ В.П., БУРЧИНОВ А.Н., КИСЕЛЕВ В.М., РАКОВ Э.Г. — 2015 г.

    Приведены результаты исследования адсорбции азота и кислорода многослойными углеродными нанотрубками для широкого диапазона варьирования условий эксперимента (давление газа, температура сорбента, время адсорбции). С использованием экспериментальных данных для исследованного адсорбента определены характерные значения теплоты адсорбции, удельной поверхности, объема и размеров пор, характеристической энергии адсорбции.

  • ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ РАВНОВЕСИЙ ТАУРИНА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ПО ДАННЫМ КАЛОРИМЕТРИИ

    ГРИДЧИН С.Н., ПЫРЭУ Д.Ф., ШЕХАНОВ Р.Ф. — 2015 г.

    Прямым калориметрическим методом измерены тепловые эффекты реакций нейтрализации и протонирования таурина (HL) при 298.15 К и значениях ионной силы 0.3, 0.5, 1.0 (KNO3). Рассчитаны стандартные термодинамические характеристики протолитических равновесий HL.

  • ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РАСТВОРЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ТЕТРААНТРАХИНОНОПОРФИРАЗИНОВ МЕДИ В ВОДНО-ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ

    БЕРЕЗИНА Г.Р., БОРИСОВ А.В., МАЙЗЛИШ В.Е., ШАПОШНИКОВ Г.П. — 2015 г.

    Изучена растворимость замещенных тетраантрахинонопорфиразинов меди в интервале температур 288–308 К. Обсуждены закономерности растворения комплексов в водно-щелочном растворе в зависимости от различных заместителей, находящихся на периферии молекулы. Рассчитаны термодинамические параметры растворения синтезированных металлокомплексов.

  • ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ ИОНООБМЕННОЙ И СВЕРХЭКВИВАЛЕНТНОЙ СОРБЦИИ ФЕНИЛАЛАНИНА КАТИОНООБМЕННИКОМ КУ-2-8

    ТРУНАЕВА Е.С., ХОХЛОВ В.Ю., ХОХЛОВА О.Н. — 2015 г.

    C использованием нового термодинамического подхода, позволяющего описывать совместно протекающие обменную и сверхэквивалентную сорбции веществ ионообменниками, рассчитаны коэффициенты и термодинамические константы равновесия, коэффициенты активности компонентов фазы сорбента, интегральные и дифференциальные энергии Гиббса ионного обмена и сверхэквивалентного поглощения фенилаланина сильнокислотным катионообменником КУ-2-8 в Н-форме.