научный журнал по химии Журнал неорганической химии ISSN: 0044-457X

АЛИЕВ И.И., ВЕЛИЕВ ДЖ. А., ДЖАФАРОВА Г.З., МАМЕДОВА А.З. — 2015 г.

Методами физико-химического анализа (ДТА, РФА, МСА), а также измерением микротвердости и плотности изучено химическое взаимодействие по разрезу InSe In3Sb2S3Se3, который является частично квазибинарным сечением четверной системы In–Sb–S–Se, и построена его диаграмма состояния. При комнатной температуре в образцах на основе In3Sb2S3Se3 растворяется 12 мол. % InSe, а на основе InSe – 3.5 мол. % In3Sb2S3Se3. Установлено, что In3Sb2S3Se3 кристаллизуется в ромбической сингонии с параметрами элементарной ячейки: а = 7.08, b = 6.24, c = 18.90 A; Z = 3, пр. гр. Р212121.

КОЛЕСНИКОВА И.Г., КУЗЬМИЧ Ю.В. — 2015 г.

Соосаждением и последующей термообработкой гидроксидов иттрия и железа получены нанопорошки Y3Fe5O12. Исследовано влияние температуры и времени термообработки на средний размер, морфологию и магнитные характеристики полученных наночастиц. Показано, что при температурах 1000° и времени термообработки 4 ч порошки полностью окристаллизованы. Установлено, что увеличение температуры термообработки приводит к росту намагниченности насыщения s, максимальное значение s составляет 26.5 А м2/кг.

КОНОНОВА Н.Г., КОХ А.Е., СИМОНОВА Е.А., ФЕДОРОВ П.П., ШЕВЧЕНКО В.С. — 2015 г.

Исследованы химические процессы и фазовые равновесия в системах BaB2O4 MF (M = Li, Na, K). Построены кривые ликвидуса этих разрезов. Область первичной кристаллизации низкотемпературной модификации бората бария ( -BaB2O4) для системы BaB2O4 (LiF)2 лежит в интервале 65–50 мол. % BaB2O4, для системы BaB2O4 NaF – 70–52.5 мол. % BaB2O4, для системы BaB2O4 KF – 65–50 мол. % BaB2O4.

БИЧАН Н.Г., ЛОМОВА Т.Н., МОЖЖУХИНА Е.Г., ТЮЛЯЕВА Е.Ю. — 2015 г.

Исследовано влияние модификации аксиальных – пятого и шестого – координационных мест на физико-химические свойства и реакционную способность комплексов иридия(III) с 5,10,15,20-тетрафенил21H,23H-порфином. Изучены реакции окисления (Cl)(H2O)IrTPP в протонсодержащих растворителях под действием атмосферного кислорода (при содействии протонов высокой концентрации), которым предшествуют реакции замещения лигандов по аксиальной оси. Установлено, что в 100%-ной AcOH (Cl)(H2O)IrTPP подвергается медленному одноэлектронному окислению по ароматическому лиганду с образованием -катион радикальной формы (CH3COO)(CH3COOH)IrTPP.+. Реакция изучена в 100%-ной AcOH (содержание H2O 0.078%) при температурах 288–308 К, получены ее кинетические параметры. Продукт реакции (Cl)(H2O)IrTPP в CF3COOH идентифицирован как окисленный по центральному катиону металла комплекс (CF3COO)2IrIVTPP. Экспериментально подтверждено протекание процесса в 99%-ной CF3COOH при 298 К в две стадии: замещение аксиальных Cl- и H2O на находящийся в избытке CF3COO- (kэф = (1.8 ± 0.1) ? 10-3 с-1) и окисление иридия до Ir(IV) (kэф = (8.0 ± 0.5) ? 10-5 с-1). В качестве сравнения представлены данные по аналогичным комплексам Re(III) (PhO)ReTPP и (Cl)ReTPP.

СЕНЧУРИН В.С., ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2015 г.

Взаимодействием бис(2-оксибензальдоксимата) трифенилсурьмы с дихлоридом трифенилсурьмы (толуол, 1 ч, 100°С) синтезирован хлоро(2-оксибензальдоксимат) трифенилсурьмы (I), который фенилируется пентафенилсурьмой до 2-оксибензальдоксимата тетрафенилсурьмы и хлорида тетрафенилсурьмы. По данным РСА, атом сурьмы в I имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами хлора и кислорода в аксиальных положениях (OSbCl 179.84(8)°, CSbC 115.05(13)°, 122.06(12)°, 122.84(13)°; Sb–C 2.106(3), 2.111(3), 2.117(3) A, Sb–Cl 2.5012(18) A, Sb–O 2.076(2) A).

АНПИЛОГОВА Г.Р., ГОЛУБЯТНИКОВА Л.Г., МУЛАГАЛЕЕВ Р.Ф., МУРИНОВ Ю.И., ХИСАМУТДИНОВ Р.А., ШИТИКОВА О.В. — 2015 г.

Синтезированы хлорокомплексы палладия(II) c (RS)-1-(4-хлорфенил)-4,4-диметил-3-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил-метил)-пентан-3-олом (L): транс-[PdCl2L2], цис-[PdCl2L2] и транс-[Pd2( -Cl)2Cl2L2]. Методами электронной, ИК- и ЯМР 1, 13 спектроскопии установлены структура координационных узлов комплексов и способ координации реагента к иону металла через атом N(4) триазольного кольца. На основании полного отнесения сигналов в спектрах ЯМР 1 и 13 определено соотношение RS- и RR(SS)-диастереомеров в комплексах.

БЕЛОВА В.В., ХОЛЬКИН А.И. — 2015 г.

Изучена экстракция минеральных кислот диалкилфосфинатом метилтриоктиламмония и показано, что экстрагируемость кислот уменьшается в ряду HNO3 ? HBr > HCl, который соответствует анионообменному ряду для исходных солей ЧАО. Исследована экстракция бромида лантана диалкилфосфинатом метилтриоктиламмония, установлен состав экстрагируемых соединений и рассчитаны константы экстракции. Установлено, что экстракционная способность динонилнафталинсульфоната существенно ниже, чем диалкилфосфината ЧАО, вследствие большего значения константы кислотной диссоциации динонилнафталинсульфокислоты. Показано, что лантан в системах с бинарными экстрагентами может быть реэкстрагирован из органической фазы слабыми растворами минеральных кислот.

БЕЛОВА В.В., ЗАХОДЯЕВА Ю.А., ХОЛЬКИН А.И. — 2015 г.

Исследована экстракция нитратов лантаноидов ди(2-этилгексил)фосфатом и ди(2,4,4-триметилпентил)фосфинатом метилтриоктиламмония из водных бессолевых растворов. Показано, что в отличие от экстракции хлоридов РЗМ извлечение нитратов лантаноидов данными бинарными экстрагентами протекает с образованием в органической фазе экстрагируемых соединений различного состава. При экстракции нитратов, как и хлоридов РЗМ, бинарным экстрагентом на основе ди(2-этилгексил)фосфорной кислоты в органической фазе образуются соединения состава LnA3. При экстракции нитратов лантаноидов диалкилфосфинатом метилтриоктиламмония из водных растворов в отсутствие высаливателей образуется несколько экстрагируемых соединений, как и при экстракции нитратов лантаноидов в присутствии высаливателей. Экстракционная способность бинарных экстрагентов увеличивается в ряду диалкилмонотиофосфинат < диалкилфосфат < диалкилфосфинат метилтриоктиламмония.

ДРАПАЙЛО А.Б., КОРДА Т.М., КОСТИН Г.А., ТОРГОВ В.Г., УС Т.В. — 2015 г.

Проведено количественное сопоставление экстракции палладия и серебра n-трет.-бутил-тиакаликс[4]ареном (ТКА) из азотнокислых, карбонатных, аммиачно-карбонатных и аммиачных растворов. Показано, что в оптимальных условиях ТКА может быть использован для совместного извлечения палладия и серебра из карбонатных систем карбэкс-процесса, селективного извлечения палладия в азотнокислых растворах и селективного извлечения серебра в аммиачно-карбонатных растворах. Коэффициенты распределения металлов и эффективные константы экстракции уменьшаются с ростом комплексообразующих свойств водной фазы (Na2CO3 > NH4HCO3). В случае серебра определяющим фактором является аммиачная закомплексованность катиона Ag+, для палладия определенную роль играет также рН растворов за счет образования гидроксокомплексов.

БАУЛИН В.Е., КАРАНДАШЕВ В.К., КИРИЛЛОВ Е.В., КИРИЛЛОВ С.В., РЫЧКОВ В.Н., ТУРАНОВ А.Н., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2015 г.

Изучена экстракция микроколичеств РЗЭ(III) из растворов HNO3 в виде комплексов с бис(диарилфосфорилметил)бензолами в зависимости от природы органического разбавителя и концентрации HNO3 в равновесной водной фазе, определена стехиометрия экстрагируемых комплексов. Рассмотрено влияние природы мостика, связывающего два фосфиноксидных фрагмента в молекуле экстрагента, на эффективность и селективность экстракции РЗЭ(III).

ДЕНИСОВА С.А., КУДРЯШОВА О.С., ЛЕСНОВ А.Е., ОСТАНИНА Н.Н. — 2015 г.

Изучена экстракция 0.01 моль/л Fe(III), Zn(II), Co(II), Cu(II), Cd(II) и Мо(VI) в системе вода–калий-бис(алкилполиоксиэтилен)фосфат (оксифос Б)–сульфат аммония в зависимости от концентрации NH4SCN и H2SO4. Найдены условия количественного извлечения Fe(III), Zn(II), Cu(II), Co(II) и Мо(VI). Изучены спектрофотометрические характеристики экстрагируемых тиоцианатных комплексов Cu(II), Co(II) и Fe(III).

АНПИЛОГОВА Г.Р., МУРИНОВ Ю.И., ХИСАМУТДИНОВ Р.А. — 2015 г.

Изучена экстракция цинка(II) из солянокислых растворов 1-{[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил]-метил}-1Н-1,2,4-триазолом (разбавитель толуол с 15 об. % н-деканола). Установлено, что наиболее эффективно цинк(II) экстрагируется при кислотности водной фазы 5 моль/л HCl по анионообменному механизму с образованием ионных ассоциатов (L.H)2ZnCl4. Рассчитана концентрационная константа и оценены термодинамические параметры экстракции цинка(II) из 5 моль/л растворов HCl. Показано, что в области 20–50°С экстракция является экзотермическим процессом.

БАРАНЧИКОВ А.Е., ЕРОВ Х.Э., ИВАНОВ В.К., ЛЕРМОНТОВ С.А., МАЛКОВА А.Н., ПЕТУХОВ Д.И., СИПЯГИНА Н.А. — 2015 г.

Изучено влияние типа растворителя, применяемого при сверхкритической сушке, на свойства аэрогелей на основе метилтриметоксисилана. Показано, что все образцы аэрогелей являются гидрофобными и способны эффективно адсорбировать неполярные органические соединения.

КРАВЧЕНКО Э.А., КУЗНЕЦОВ Н.Т., ОРЛОВ В.Г., ТЕТЕРИН А.Ю., ТЕТЕРИН Ю.А., ШЛЫКОВ М.П. — 2015 г.

Проведены систематические измерения рентгеновских фотоэлектронных спектров соединений висмута -Bi2O3, BaBiO3 и NaBiO3. Получены сведения о структуре валентных полос и положении внутренних электронных уровней атомов. Выполнены расчеты электронной зонной структуры соединений методом FP-LMTO (full-potential linear-muffin-tin-orbital). На основе сопоставления полученных экспериментальных и теоретических данных сделан подробный анализ их электронной структуры. Полученные результаты свидетельствуют о наличии заметных электронных корреляций в изученных соединениях, что следует учитывать при объяснении необычных магнитных свойств, обнаруженных ранее у -Bi2O3 и ряда кислородных соединений висмута.

ДЬЯЧКОВ П.Н. — 2015 г.

Методами квантовой химии изучено электронное строение золотой нанотрубки. Для расчета энергетических зависимостей полных и парциальных плотностей электронных состояний нанотрубки с шестнадцатью атомами в трансляционной элементарной ячейке использован метод линейных присоединенных цилиндрических волн. Установлено, что нанотрубка обладает металлическим типом зонной структуры. Состояния s(Au)-типа расположены полностью в области валентной зоны и не участвуют в электронном транспорте. Уровень Ферми расположен на пике полной и парциальной d(Au) плотностей состояний, что должно благоприятствовать высокой электронной туннельной проводимости системы. Ширина валентной зоны равна 11 эВ.

ЛОМОВА Т.Н. — 2015 г.

Природа аксиального лиганда во фталоцианиновых комплексах лантанидов(III) заметно влияет на их физико-химические свойства. Роль аксиально координированного аниона в устойчивости координационной сферы определена на примере комплексов фталоцианина с празеодимом(III) и самарием(III) (X)LnPс (X = Cl-, Br-, AcO-). Представлены синтез и результаты исследования кинетики диссоциации комплексов под действием AcOH в среде этанола. Определены параметры устойчивости комплексов, кинетические уравнения и параметры активации диссоциации координационных центров. Рассмотрено влияние аксиального лиганда на прочность связывания макроцикла и на стехиометрический механизм реакции диссоциации комплексов. Показано, что состояние аксиальной связи в комплексах определяет значение порядка реакции по кислоте (1 или 2) и природу лимитирующей стадии реакции – с участием молекулы или ионизированного по аксиальному направлению комплекса.

МИХАЙЛОВ О.В., ЧАЧКОВ Д.В. — 2014 г.

Методом функционала плотности DFT в варианте OPBE/TZVP осуществлен расчет молекулярных структур (5656)макротетрациклических комплексов M(II) с тетрадентатным лигандом с (NNNN)-координацией донорных центров, возникающих при темплатных реакциях в тройных системах M(II)–дитиооксамид–пропандиол-1.3 (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn). Приведены значения длин связей и валентных углов в образующихся комплексах. Рассчитаны также значения стандартной энтальпии, энтропии и энергии Гиббса образования этих соединений.

ГОРБУНОВА Ю.Е., КОВАЛЕВ В.В., КОЗЮХИН А.С., КОКУНОВ Ю.В. — 2014 г.

Синтезировано соединение [Zn(CF3CO2)2(Bpp)2], Bpp – 1,3-бис(4-пиридил)пропан, определены его структура и люминесцентные свойства. Кристаллы моноклинные, пр. гр. C2/c, a = 21.261(1), b = 17.642(1), c = 18.632(1) A, ? = 115.85(1)°, V = 6289.3(6) A3, выч = 1.453 г/см3, Z = 8. В структуре реализуются 2D-нейтральные слои из сопряженных многозвенных циклов, состоящих из четырех ионов Zn2+, объединенных четырьмя мостиковыми лигандами Bpp. Каждый из двух кристаллографически неэквивалентных атомов Zn координирован по вершинам октаэдра четырьмя атомами азота двух лигандов Bpp и двумя атомами O(CF3CO2). Трифторацетатные анионы монодентатно координированы с ионом Zn2+. Соединение обладает фотолюминесценцией в твердом состоянии.

КУЗНЕЦОВ Н.Т. — 2014 г.

В статье, посвященной 80-летнему юбилею Института общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, даны краткая история его развития со дня основания и до наших дней и обзор основных научных направлений Института. Охарактеризован вклад сотрудников Института в химическую науку и технику, главным образом в развитие отечественной промышленности благородных металлов и в решение химических проблем атомной энергетики.

ДАВЫДОВ В.В., ДРОГОВА Г.М., КВАРТАЛОВ В.Б., КОЛЯДИНА Н.М., СЕРГИЕНКО В.С., СОКОЛ В.И., СОЛДАТЕНКОВ А.Т. — 2014 г.

Проведены синтез и РСА комплексов состава [Cu(L)(H2O)](ClO4)2 · 2H2O (?) и [Zn(L)Cl2] · C2H5OH (II), где L – макроциклическая молекула замещенного аза-14-краун-4-эфира, содержащая ди( -пиридил)биспидиновую вставку. Атомы Cu в комплексе I и Zn в II имеют одинаковые координационные числа, равные 5, и разные сильно искаженные полиэдры (тетрагональная пирамида CuN4O и тригональная бипирамида ZnN3Cl2). Лиганд L в структуре I выполняет тетрадентатную тетрахелатную (4N), в II – тридентатную бисхелатную (3N) структурную функцию. Основное различие в строении комплексов I и II определяется разной конформацией как азамакроциклов, так и биспидиновых заместителей лиганда L.