научный журнал по химии Журнал неорганической химии ISSN: 0044-457X

ГАРКУШИН И.К., ГУБАНОВА Т.В., САМСОНОВА И.Н. — 2015 г.

Методом дифференциального термического анализа изучены фазовые равновесия в трехкомпонентной взаимной системе Li,Na| |Br,VO3. Определены состав и температура плавления тройной эвтектической точки в стабильном треугольнике NaBr LiBr LiVO3 (450°C, 8 мол. % NaBr, 52 мол. % LiBr, 40 мол. % LiVO3) и NaBr LiVO3 NaVO3 (480°C, 19 мол. % NaBr, 13.5 мол. % NaVO3, 67.5 мол. % LiVO3). Описаны нон- и моновариантные равновесия.

ГУСЕВ А.Н., ЗАМНИУС Е.А., КОННИК О.В., МИНИН В.В., ШУЛЬГИН В.Ф. — 2015 г.

Описаны синтез и результаты исследования методами термогравиметрического анализа, ИК-спектроскопии и ЭПР комплексов никеля, меди и цинка с салицилиденгидразоном иминодиуксусной кислоты (H4L) состава Cu2L · 2Py · 2CH3OH и Cu2МL(СН3СОО)2 (M = Ni, Cu, Zn). Кристаллическая структура комплекса Cu2ZnL(СН3СОО)2 · 4Py · CH3OH изучена методом рентгеноструктурного анализа: пр. гр. C2/c, а = 31.6974(12), b = 10.3023(4), c = 16.4714(7) A; ? = 119.7460(10)°; Z = 4; 3513 рефлексов с I > 2 (I); R = 0.0382, Rw = 0.1010. Изучены температурные вариации спектров ЭПР жидких растворов и магнитной восприимчивости поликристаллических образцов. В спектрах ЭПР биядерного комплекса меди и трехъядерного комплекса димеди-цинка зарегистрирована сверхтонкая структура из семи линий, свидетельствующая об обменном взаимодействии неспаренных электронов с двумя эквивалентными ядрами атомов меди.

БАРАНЧИКОВ А.Е., ИВАНОВ В.К., ЛЕРМОНТОВ С.А., МАЛКОВА А.Н., ПЕТУХОВ Д.И., СИПЯГИНА Н.А. — 2015 г.

Изучено влияние растворителя, используемого в качестве сверхкритического флюида при синтезе аэрогелей на основе SiO2, на их структуру и гидрофильность/гидрофобность. Установлено, что выбор растворителя позволяет изменять краевой угол смачивания аэрогелей в диапазоне от 0° до 142°, причем использование гексафторизопропанола в качестве сверхкритического флюида приводит к получению гидрофобных аэрогелей, содержащих значительное количество химически связанного фтора. Показано, что использование гидрата гексафторацетона в качестве сорастворителя при получении лиогелей SiO2 позволяет получать гидрофобные аэрогели с высокой удельной площадью поверхности.

ДРОБОТ Д.В., ЛЕБЕДЕВА Е.Н., НИКИШИНА Е.Е., ПРОКУДИНА Н.А. — 2015 г.

Исследованы физико-химические свойства маловодных гидроксидов ниобия и тантала MO0.5-2.0(OH)4-1.mH2O (M = Nb, Ta) – предшественников для синтеза оксидных фаз на основе ниобия и тантала.

МИХАЙЛОВ Ю.Н., СВЕШНИКОВА Л.Б., СУРАЖСКАЯ М.Д., ЧУРАКОВ А.В. — 2015 г.

При испарении на воздухе при комнатной температуре водного раствора [UO2(NO3)2(H2O)2] · 2H2O, содержащего азотную кислоту, получены монокристаллы тетрагидрата диаквадинитратоуранила [UO2(NO3)2(H2O)2] · 4H2O (I). Методом РСА получен экспериментальный набор интенсивностей монокристалла I. Кристаллы ромбические, a = 13.113(2), b = 7.9847(12), c = 11.3323(17) A, пр. гр. Cmc21, Z = 4, V = 1186.5(3) A3. Структурными единицами кристалла I являются нейтральные молекулярные комплексы [UO2(NO3)2(H2O)2] и молекулы кристаллизационной воды, объединенные системой водородных связей (ВС). Атом U находится в гексагонально-бипирамидальном окружении. Аксиальные позиции занимают атомы O уранильной группы, а в экваториальной плоскости в транс-положении друг относительно друга координированы две неэквивалентные бидентано-циклические нитратогруппы и две эквивалентные молекулы воды. В структуре I молекулы координированной и внешнесферной воды объединены ВС типа O H(H2Oкоорд)…O(H2Oвнешн). Молекулы внешнесферной воды соединены друг с другом и с концевыми атомами O координированных нитратогрупп ВС типа O H(H2Oвнешн)…O(H2Oвнешн) и O H(H2Oвнешн)... O(ONO ). ВС первого типа более прочные, чем ВС второго и третьего типа.

ВАЛЯШКО В.М., УРУСОВА М.А. — 2015 г.

Исследованы фазовые равновесия при 450 и 470°С в тройной системе Li2SO4 LiCl H2O с пограничными двойными подсистемами различного типа: 1-го (LiCl H2O) и 2-го с критическими точками “р” (г=ж–твLi2SO4) и Q (ж1=ж2 твLi2SO4) (Li2SO4 H2O). Показано, что в тройной системе существуют две области 3-фазных равновесий (г–ж–тв) и (ж1–ж2–тв), разделенные флюидной областью (фл–твLi2SO4), и два типа моновариантных критических кривых (г=ж–твLi2SO4) и (ж1=ж2 твLi2SO4). С увеличением температуры наблюдается сближение как 3-фазных областей, так и критических кривых. Совпадение р–Т-параметров разных критических кривых вблизи 50–51 МПа и 470°С при существенном отличии составов критических растворов указывает на вероятность возникновения 4-фазного равновесия (г–ж1–ж2 твLi2SO4) и свидетельствует об отсутствии двойной гомогенной критической точки (г=ж–твLi2SO4 ж1=ж2 твLi2SO4) в данной тройной системе.

ВАЛЯШКО В.М., УРУСОВА М.А. — 2015 г.

Исследованы фазовые равновесия в системе Li2SO4 LiCl H2O с пограничными подсистемами различного типа – 1-го (LiCl H2O) и 2-го (Li2SO4 H2O). Тройные критические кривые (г=ж–тв) и (ж1=ж2–тв), начинающиеся в конечных критических точках “р” и Q двойной системы 2-го типа, не объединяются в единую кривую с двойной гомогенной критической точкой (г=ж–тв) (ж1=ж2–тв), но заканчиваются инвариантными точками (г=ж1–ж2–тв) и (г–ж1=ж2–тв), объединенными моновариантной 4-фазной кривой (г–ж1–ж2–тв) при температуре ниже 490°С. Установлено, что при 490–520°C критические явления в насыщенных растворах отсутствуют, а растворимость каждой из солей изменяется непрерывно от двойной водной системы до растворимости в безводном расплаве. Выше температуры 4-фазного равновесия (г–ж1–ж2–тв) обнаружена область расслаивания ненасыщенных растворов в присутствии газа (г–ж1–ж2), ограниченная моновариантными критическими кривыми (г=ж1–ж2) и (г–ж1=ж2), которая сокращается с ростом температуры и исчезает в трикритической точке (г=ж1=ж2) при 520°C.

ВОЛКОВ В.В., ИВИЧЕВА С.Н., КАРГИН Ю.Ф. — 2015 г.

Приведены экспериментальные данные и обобщены имеющиеся литературные сведения о фазовых взаимоотношениях в системе Bi2O3 TiO2, представлены фазовые диаграммы для стабильного равновесия и метастабильных состояний. Уточнены область гомогенности для фазы со структурой типа силленита Bi12TiO20 и области температур существования метастабильного и равновесного состояния фазы со структурой типа пирохлора Bi2Ti2O7.

АШМАРИН А.А., ДУДЕНКОВ И.В., КОЛОМИЕЦ Т.Ю., КОНОВАЛОВ А.А., СОЛНЦЕВ К.А., ТЕЛЬНОВА Г.Б. — 2015 г.

Методами рентгенографического и термического анализа исследован процесс формирования активированного граната Y3Al5O12:Nd при термическом разложении карбонатных прекурсоров – двухфазного нанокристаллического (Y,Nd)(OH)CO3 · nH2O NH4Al(OH)2CO3 и аморфного материала, – полученных соосаждением из раствора неорганических солей. Показано, что кубическая структура граната начинает формироваться при температуре 900°C и развивается из гексагональной структуры метастабильного алюмината YAlO3, начало образования которого в качестве промежуточной фазы отмечается при 800°C. Значения параметра элементарной кубической ячейки а и рентгеновской плотности синтезированного граната состава Y2.97Nd0.03Al5O12 для полученного образца прозрачной монофазной керамики соответственно составляют 1.2011 нм и 4.562 г/см3.

СОЛИЕВ Л. — 2015 г.

Методом трансляции исследованы фазовые равновесия в системе Na,К,Mg,Ca//SO4,Cl H2O при 50°С в области кристаллизации сильвина (КCl). Установлено, что сильвин как равновесная фаза исследуемой системы при 50°С участвует в формировании 15 нонвариантных точек, 37 моновариантных кривых и 29 дивариантных полей. Построен фрагмент диаграммы фазовых равновесий исследуемой системы в области кристаллизации сильвина.

БУРЧАКОВ А.В., ДВОРЯНОВА Е.М., КОНДРАТЮК И.М. — 2015 г.

Методом дифференциального термического анализа с использованием проекционно-термографического метода изучены стабильная диагональ Li2CrO4 (KI)2, стабильная секущая (KI)2 LiKCrO4 и стабильный треугольник Li2CrO4 K2CrO4 (KI)2 трехкомпонентной взаимной системы Li,K| |I,CrO4. Соединение LiKCrO4 имеет конгруэнтный тип плавления, и для него во всем диапазоне концентраций системы Li2CrO4 K2CrO4 (KI)2 в твердой фазе наблюдаются два полиморфных превращения. Построена компьютерная T–x–y-модель фазового комплекса системы Li,K| |I,CrO4, что позволило получить изотермические сечения, политермический разрез нестабильной диагонали и спрогнозировать характеристики тройной эвтектики неизученного стабильного треугольника Li2CrO4 (LiI)2 (KI)2.

БАБЕНКО А.В., ГАРКУШИН И.К., ДВОРЯНОВА Е.М., ЛИХАЧЕВА С.С. — 2015 г.

Методом дифференциального термического анализа исследованы трехкомпонентные системы NaCl Na2CrO4 Na2WO4, NaI Na2CrO4 Na2WO4, KCl K2CrO4 K2WO4, KI K2CrO4 K2WO4. В системе NaCl Na2CrO4 Na2WO4 определены состав и температура плавления твердой фазы в точке выклинивания. В остальных системах наблюдается образование непрерывных рядов твердых растворов.

ГАМАТАЕВА Б.Ю., ГАСАНАЛИЕВ А.М., МАМЕДОВА А.К., РАСУЛОВ А.И. — 2015 г.

Впервые расчетно-экспериментальным методом выявлены координаты (состав) нонвариантной точки образца эвтектического характера плавления в четырехкомпонентной системе LiCl NaCl KCl Sr(NO3)2, термическим анализом подтверждена перспективность использования данного метода. Изучена зависимость удельной плотности и электропроводности эвтектического расплава системы от температуры, а также рассчитано объемное расширение для данного расплава до максимальной “рабочей” температуры.

ГОДНЕВА М.М., ЗАЛКИНД О.А., КУЗНЕЦОВ В.Я., РЫСЬКИНА М.П. — 2015 г.

Изучена система ZrO(NO3)2 Н2С2О4 KF H2O по разрезам C2O /Zr = 1 и 2. Выделены кристаллические фтороксалатоцирконаты (ФOxЦ) K3ZrF5C2O4, K2ZrF4C2O4 · 2H2O, KZrF3C2O4 · 3H2O, KZr2(OH)3F2(C2O4)2 · 4H2O, а также оксофтороцирконат K2Zr3O2.5F9 · 7H2O и оксофторид оксалат Zr4O3F2(C2O4)4 · 2H2O. Отмечено существование кристаллической и рентгеноаморфных фаз неустановленного состава. Все соединения, кроме K2ZrF4C2O4 · 2H2O, получены впервые, причем кристаллы KZrF3C2O4 · 2H2O, KZr2(OH)3F2(C2O4)2 · 4H2O, K2Zr3O2 . 5F9 · 7H2O были отобраны механически из смесей фаз. Состав KZr2(OH)3F2(C2O4)2 · 4H2O условный. Для идентификации фаз использовали методы рентгенофазового, кристаллооптического, элементного анализа, рентгеновского микроанализа, а также ИК-спектроскопии.

БЫЧИНСКИЙ В.А., КОРОЛЕВА О.Н., КРЕНЕВ В.А., ТУПИЦЫН А.А., ФОМИЧЕВ С.В., ШТЕНБЕРГ М.В. — 2015 г.

Выполнено физико-химическое моделирование образования щелочно-силикатных расплавов в области температур 298.15–1473 K. Корректировка результатов расчета на основе спектроскопических данных позволила согласовать термодинамические свойства силикатов лития, натрия, калия и рассчитать термодинамические свойства структурных единиц Qn, существующих в щелочно-силикатных расплавах.

БАРЧИЙ И.Е., КОХАН А.П., ПОГОДИН А.И., СОЛОМОН А.М., СТАСЮК Ю.М. — 2015 г.

Методами дифференциального термического и рентгенофазового анализа изучен характер физико-химического взаимодействия на сечениях Cu2S Cu6PS5Br, CuBr Cu6PS5Br. С использованием методов математического моделирования построены проекция поверхности ликвидуса, пространственная диаграмма состояния квазитройной системы CuBr Cu2S Cu6PS5Br. Установлены температуры, координаты нонвариантных точек и процессы, которые их характеризуют.

БАРЧИЙ И.Е., МАЛАХОВСКАЯ Т.А., ПЕРЕШ Е.Ю., ПОГОДИН А.И., СИДЕЙ В.И., СОЛОМОН А.М., СТЕРЧО И.П. — 2015 г.

Впервые методами физико-химического анализа (ДТА и РФА) исследованы фазовые равновесия в системе Cs3Sb2Br9 Cs2TeBr6, построена соответствующая диаграмма состояния. Установлено, что система относится к эвтектическому типу и характеризируется образованием граничных твердых растворов на основе исходных тройных соединений.

СКОРИК Н.А. — 2015 г.

Из водных растворов при мольном соотношении M2+ : H2Fol = 1 : 1 и pH 5.5–6.6 синтезированы фолаты металлов MFol · nH2O (M2+ = Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+; n = 4–6), а также фолат серебра и конъюгат фолиевой кислоты с имидазолом состава Ag2Fol · 3H2O и H2Fol · 3Im · 2H2O соответственно. Состав полученных соединений установлен методами химического, термического, термогравиметрического анализа. Элементным анализом подтвержден состав фолата меди(II), по данным растворимости оценено произведение растворимости фолата никеля (9.65 ? 10-9). С помощью ИК-спектроскопии и ЭСП показано участие в связи кислородных атомов карбоксильных групп фолиевой кислоты и пиридинового атома азота имидазола в фолатах и конъюгате.

АГАФОНОВ А.В., КОЗИК В.В., КРАЕВ А.С., РЕДОЗУБОВ А.А. — 2015 г.

Предложен подход для получения фотокаталитически активных нанопорошков диоксида титана с помощью золь–гель метода, использующий высокую степень молекулярной сепарации при разбавлении реагентов, большое соотношение вода/алкоголят, высокую скорость смешения реагентов и воздействие рН. С помощью данного подхода из золей выделены порошки с кристаллической структурой анатаза и большой площадью поверхности (100–310 м2/г), зависящей от рН синтеза. Фотокаталитические свойства нанопорошков диоксида титана, полученных золь–гель методом при различных значениях рН, изучены с использованием реакции фотодеструкции органических красителей родамина Б, метиленового голубого и кислотного антрахинонового ярко-синего в водном растворе. Установлено, что скорость разложения красителей под воздействием УФ-излучения зависит от свойств поверхности диоксида титана (включая площадь поверхности, -потенциал) и от особенностей гидратации.

ГАРКУШИН А.И., ГАРКУШИН И.К., ГУБАНОВА Т.В., ДВОРЯНОВА Е.М., ИСТОМОВА М.А., ФРОЛОВ Е.И. — 2015 г.

Описаны этапы изучения многокомпонентных солевых систем, необходимые для разработки функциональных материалов. Показаны возможности древ фаз для прогнозирования кристаллизующихся фаз, поиска симплексов с расслоением, симплексов с максимальными или минимальными температурами плавления. Предложена методика прогноза свойств эвтектических составов в четырех-, пяти- и шестикомпонентных системах путем описания нижних и верхних границ свойств по данным одно-, двух- и трехкомпонентных систем. Кроме того, при разработке материалов на основе солевых систем предлагаются два новых физико-химических принципа: Принцип нивелирования и Принцип стабильного многообразия.