научный журнал по химии Журнал неорганической химии ISSN: 0044-457X

ЕФИМОВ Н.Н., ЛЕРМОНТОВА Э.Х., МИНИН В.В., РОТОВ А.В., УГОЛКОВА Е.А. — 2014 г.

Методом рентгеноструктурного анализа изучено строение димерного комплекса [CuL2]2 (HL – N-метилацетогидроксамовая кислота), образованного двумя плоскоквадратными фрагментами CuL2 с транс-координацией лигандов. В хлористом метилене при 297 К комплекс существует в виде двух форм, которые, по данным электронного парамагнитного резонанса, являются мономерными. При 80 К регистрируются димерная и мономерная формы. С помощью математического моделирования спектров ЭПР определены относительные концентрации парамагнитных форм и их магнитнорезонансные параметры.

КУЛОВ Н.Н. — 2014 г.

КЛИМЕНКО Н.М., ЧАРКИН Д.О., ЧАРКИН О.П. — 2014 г.

В рамках метода функционала плотности (приближение B3LYP) расcчитаны структурные, энергетические и спектроскопические характеристики двухслойных и многослойных “сэндвичевых” кластеров, в которых кольца (“слои”) конденсированных порфириновых олигомеров Mg2P2 и Mg4P4 (P = C20H12N4) разделены металлическими прослойками (Li)n, содержащими от 8 до 32 атомов лития. Анализируются тенденции изменения этих характеристик в зависимости от числа внедренных атомов Li и от размера и числа порфириновых слоев. Предсказана высокая энергетическая стабильность и возможность существования рассмотренных сэндвичей в виде парамагнитных кластеров с подвижными внедренными ионами лития, для которых, подобно интеркалированным графитным кластерам, можно ожидать высокой электронной и ионной проводимости. Обсуждаются наиболее выгодные (с малыми или нулевыми барьерами) каналы миграции ионов металла между порфириновыми слоями.

ВОРОБЬЕВА В.П., ЛУЦЫК В.И. — 2014 г.

Представлен новый алгоритм полиэдрации четверных и четверных взаимных систем. Он основан на переборе всех связей между вершинами графа, описывающего диаграмму состава, и отборе тех вариантов полиэдрации, которые соответствуют соотношениям между количеством геометрических элементов полиэдрируемого комплекса (вершин графа, связей между ними, двух- и трехмерных симплексов). В отличие от известного алгоритма А.Г. Краевой, основанного на декомпозиции графа по нулевым элементам матрицы смежности (отсутствующим связям между вершинами), новый алгоритм позволяет контролировать весь процесс полиэдрации, ускоряет поиск внутренних диагоналей в полиэдре и учитывает возможную их конкуренцию.

БЕЛОВА В.В., ЗАХОДЯЕВА Ю.А. — 2014 г.

Проведены расчетные исследования процессов очистки веществ в колоннах экстракции и реэкстракции или каскаде смесителей-отстойников при использовании комбинированной техники свободных и поддерживаемых жидких мембран. Установлено, что в схемах с жидкими мембранами повышается эффективность извлечения и разделения веществ по сравнению с обычными схемами уже при разбивке колонн или каскада смесителей-отстойников на два контура по экстрагенту. Исследование зависимости процессов очистки от различных параметров показало, что наибольшее влияние на их ход оказывают коэффициенты распределения веществ на стадии реэкстракции.

АВДЕЕВА В.В., ДЗИОВА А.Э., ЕФИМОВ Н.Н., КУЗНЕЦОВ Н.Т., МАЛИНИНА Е.А., МИНИН В.В., ПОЛЯКОВА И.Н., РОТОВ А.В., УГОЛКОВА Е.А. — 2014 г.

Окислительно-востановительная реакция, протекающая в системе [Cu2B10H10]/Phen на воздухе в CH3CN/DMSO и CH3CN/DMF, приводит к образованию биядерного комплекса Cu(II) [(Phen)2Cu(CO3)Cu(Phen)2]2+. Выделены соединения · 2.5DMSO · 2H2O (I) и · 4DMF (II), проведен их РСА при 150 К, изучены спектры ЭПР при 295 К и магнитные свойства в диапазоне 300–2 К. В катионах обоих соединений мостиковая CO -группа бидентатно координирует два атома Сu. Катионы в I и II различаются пространственной ориентацией связей Cu–O: анти-син и анти-анти соответственно. В I обнаружены слабые магнитные взаимодействия, связанные с коротким расстоянием Сu... Cu в димере (4.441 A). В II обменные взаимодействия отсутствуют.

ЗУБАВИЧУС Я.В., КОРОВИН С.А., КУЛИК Э.С., МЕНУШЕНКОВ А.П., ПЕТРУНИН В.Ф., ПОПОВ В.В., ТРОФИМОВА Н.Н., ЯРОСЛАВЦЕВ А.А. — 2014 г.

С использованием комплекса рентгенодифракционных и рентгеноспектральных методов на синхротронном излучении проведено структурное исследование серии нанокристаллических порошков Gd2Zr2O7. Показано, что изотермический отжиг рентгеноаморфного смешанного гидроксида приводит первоначально к образованию оксидного наноматериала, описываемого дефектной флюоритной структурой, но с ярко выраженной неэквивалентностью локального окружения катионов Gd3+ и Zr4+. Повышение температуры термообработки приводит к зарождению и росту нанодоменов с суперструктурным катионным упорядочением пирохлорного типа внутри более крупных кристаллитов дефектного флюорита. Для корректного описания эволюции реальной нанокристаллической структуры цирконата гадолиния необходимо комплексное использование рентгеновских структурных методов, чувствительных к усредненной кристаллической и локальной атомной структуре.

ШАРУТИН В.В., ШАРУТИНА О.К. — 2014 г.

Взаимодействием трифенилвисмута с 2,5-диметилбензолсульфоновой кислотой (1 : 2 мольн.) в толуоле синтезирован и структурно охарактеризован бис(2,5-диметилбензолсульфонат) фенилвисмута (I), представляющий собой координационный полимер, в котором атомы висмута имеют искаженную квадратно-пирамидальную координацию с атомом углерода в аксиальном положении (Bi–C 2.247(5) A) и атомами кислорода в основании (Bi–O 2.390(9)–2.403(10) A). Пентафенилвисмут и пентафенилсурьма фенилируют I (2 : 1 мольн.) до трифенилвисмута.

АЛЕКСАНДРОВ Г.Г., ГУСЕВ А.Н., ЕРЕМЕНКО И.Л., ЕФИМОВ Н.Н., МИНИН В.В., УГОЛКОВА Е.А., ШУЛЬГИН В.Ф. — 2014 г.

Синтезированы координационные соединения меди(II) c 3-(пиридин-2-ил)-5-(2-салицилидениминофенил)-1Н-1,2,4-триазолом и 1,3-бис(5-(пиридин-2-ил)-1,2,4-триазол-3-ил)пропаном. Комплексы исследованы методами элементного и термического анализа, ИК- и электронной спектроскопии, а также ЭПР и магнетохимии. По данным рентгеноструктурного анализа, комплексы имеют биядерную структуру, в которой катионы металла связаны атомами азота двух мостиковых триазольных циклов.

ДОБРОХОТОВА Е.В., КУЛТЫШКИНА Е.К., РУДНИЦКАЯ О.В., ШИШИЛОВ О.Н. — 2014 г.

Синтезированы бромодиметилсульфоксидные комплексы осмия(II): trans-[OsBr2(dmso-S)4] (1) – взаимодействием K2[OsBr6] с ДМСО в присутствии SnBr2 при 100°С; cis,fac-[OsBr2(dmso-S)3(dmso-O)] (2) – термической изомеризацией 1 в растворе ДМСО при 150°С. Координация молекул ДМСО установлена методами ИК- и ЯМР 1 и 13 спектроскопии. РСА показал, что соединение 2 кристаллизуется в моноклинной сингонии, пр. гр. P21/n; a = 8.4711(5), b = 27.7876(15), c = 8.5569(5) A, =115.7110(10)°; Z = 4. Координационный полиэдр осмия представляет собой искаженный октаэдр; окружение осмия составляют два cis-расположенных атома брома, три S-координированные в fac-позиции и одна O-координированная молекулы ДМСО. Методами ЭСП и ЯМР 1 и 13 изучено взаимопревращение комплексов в растворах. В хлороформе и ДМСО комплекс 2 изомеризуется в cis-[OsBr2(dmso-S)4] и (на свету) в 1. Из ДМСО-d6 выделены и охарактеризованы ИК-спектрами комплексы trans-[OsХ2(dmso-d6)4], где Х = Cl, Br.

ЗАТОВСКИЙ И.В., ЛИВИЦКАЯ О.В., СЛОБОДЯНИК Н.С., СТРУТИНСКАЯ Н.Ю. — 2014 г.

Исследовано взаимодействие Co2P4O12 с расплавами нитратов (хлоридов) щелочных металлов в температурном интервале 350–400°С (800–850°С) при различных соотношениях фосфат/расплав. Установлено влияние природы щелочного металла и соотношения компонентов в системе Co2P4O12 MINO3 (MICl) на состав продуктов взаимодействия. Полученные кристаллические фазы (NaCoPO4, Na4Co3(PO4)2P2O7, Na9Co3(PO4)5 и КCoPO4) исследованы с помощью методов порошковой рентгенографии, ИК-, электронной спектроскопии и сканирующей электронной микроскопии. Обсуждены особенности преобразования каркаса Co2P4O12 в КCoPO4 под действием избытка ионов щелочного металла в расплаве.

ИВАНОВ А.В., ЛОСЕВА О.В. — 2014 г.

Изучено взаимодействие свежеосажденного биядерного диэтилдитиокарбамата (EDtc) цинка, [Zn2{S2CN(C2H5)2}4] с раствором AuCl3 в 2 M HCl, в результате которого образуется водорастворимый комплекс золота(III)-цинка: препаративно выделен в полимерной сольватированной форме состава ([Au{S2CN(C2H5)2}2]2[ZnCl4].1/2CO(CH3)2.1/2CHCl3)n (I). По данным РСА, полученное соединение включает четыре структурно-неэквивалентных комплексных катиона [Au{S2CN(C2H5)2}2]+: далее А – с атомом Au(1), В – с Au(2), C – с Au(3), D – с Au(4) и два аниона [ZnCl4]2: E – с Zn(1), F – с Zn(2), которые соотносятся как конформеры. На супрамолекулярном уровне изомерные катионы характеризуются сложным способом структурного упорядочения: за счет вторичных связей Au···S и коротких контактов между ближайшими соседями комплексные катионы B, C и D формируют полимерные цепочки типа (···B[···A]···D···C···)n, ориентированные вдоль кристаллографической оси a, в которых катион A выполняет роль бокового заместителя. В объеме между цепочками локализованы внешнесферные сольватные молекулы и изомерные искаженно-тетраэдрические анионы [ZnCl4]2, связанные с катионами [Au{S2CN(C2H5)2}2]+ вторичными связями Cl···S. Tермическое поведение I изучено методом синхронного термического анализа. Многостадийный процесс термической деструкции включает десольватацию комплекса, термолиз его дитиокарбаматной части и [ZnCl4]2 с высвобождением металлического золота, хлорида цинка и частичным образованием ZnS. Конечными продуктами термических превращений являются восстановленное золото и ZnS.

БАРЧИЙ И.Е., САБОВ М.Ю., СОЛОМОН А.М., ФИЛЕП М.Й. — 2014 г.

Методами дифференциального термического, рентгенофазового и микроструктурного анализов исследованы фазовые равновесия в квазитройной системе Tl2S SnS PbS. Построены диаграммы состояния частично квазибинарных разрезов Tl4SnS3 Tl4PbS3, PbS Tl4SnS3 и PbS Tl2Sn2S3, изотермическое сечение при 520 К и проекция поверхности ликвидуса на концентрационный треугольник системы Tl2S SnS PbS. Установлены координаты нонвариантных точек и границы твердых растворов.

AYTEN COBAN, CEYRAN VELIYEV — 2014 г.

Методами дифференциального термического, рентгенофазового, микроструктурного анализа, а также измерением микротвердости и плотности изучено взаимодействие компонентов в системе TlSe Pr2Se3, построена ее диаграмма состояния. Установлено, что разрез TlSe Pr2Se3 является квазибинарным сечением тройной системы Tl–Pr–Se. В системе TlSe Pr2Se3 при соотношении компонентов 1 : 1 образуется новое химическое соединение TlPr2Se4, плавящееся конгруэнтно при 1295°C. В системе на основе TlSe образуются твердые растворы до 3.5 мол. % Pr2Se3, а на основе Pr2Se3 – до 2.5 мол. % TlSe.

АБДУЛЛИНА Г.Г., ЕРКАСОВ Р.Ш., КОЛПЕК А., НЕСМЕЯНОВА Р.М. — 2014 г.

Методом растворимости изучено взаимодействие в четырехкомпонентной системе ZnBr2 CO(NH2)2 HBr H2O при 25°С. Установлены области кристаллизации исходных эвтонических составов составляющих трехкомпонентных систем, двойных соединений карбамида с бромидом цинка и бромоводородной кислотой, а также двух новых координационных соединений состава ZnBr2 · 4CO(NH2)2 · HBr и ZnBr2 · 2CO(NH2)2 · HBr.

АБДУЛЛИНА Г.Г., ЕРКАСОВ Р.Ш., КОЛПЕК А., НЕСМЕЯНОВА Р.М. — 2014 г.

Методом растворимости изучены гетерогенные равновесия в четырехкомпонентной системе сульфат марганца–карбамид–серная кислота–вода при температуре 25°С. Установлены концентрационные границы кристаллизации исходных твердых компонентов, эвтонических составов составляющих трехкомпонентных систем и двойных соединений, образующихся в системах карбамид–серная кислота–вода и карбамид–сульфат марганца–вода, а также новых соединений, содержащих одновременно карбамид, сульфат марганца и серную кислоту состава 1 : 4 : 1 и 1 : 2 : 1.

АЛЕКСАНДРОВ Г.Г., БЕЙРАХОВ А.Г., ГОЕВА Л.В., ИЛЬИН Е.Г., МИХАЙЛОВ Ю.Н., ОРЛОВА И.М., СУРАЖСКАЯ М.Д., ЧУРАКОВ А.В. — 2014 г.

Исследованы реакции координированных лигандов в гидроксиламинатных комплексах уранила с бензальдегидом. Разработаны методы синтеза соединений уранила, содержащих E- и Z-изомеры бензальдегидоксима. Методом РСА определено строение [UO2((E)-C7H6NO)2{(CH3)2SO}2] и [UO2((Z)-C7H6NO)2{(CH3)2SO}2].

ЗАЙЦЕВА И.Я., КОВАЛЕВА И.С., ФЕДОРОВ В.А. — 2014 г.

Методом дифференциального термического анализа изучено взаимодействие в тройной системе HgBr2 CdBr2 PbBr2, исследован ее изоконцентрационный разрез 50 мол. % CdBr2. По результатам исследования построена проекция поверхности ликвидуса тройной системы HgBr2 CdBr2 PbBr2 на треугольник составов, очерчены поля первичной кристаллизации трех фаз: HgBr2 (вырожденное), твердого раствора на основе CdBr2 и твердого раствора на основе PbBr2, проведены изотермы. Тройная эвтектика имеет состав 93 мол. % HgBr2 1 мол. % CdBr2 6 мол. % PbBr2 и плавится при температуре 235°С.

КОЗЫБАКОВА Э.Б., ОМАРОВА Г.Т., ТОЙПАСОВА У.М., ТОЛКЫН Б., УСМАНОВ С. — 2014 г.

Физико-химическими методами анализа – визуально-политермическим и изотермическим – исследованы процессы, протекающие в трехкомпонентной водно-солевой системе, содержащей монометилолмочевину и бикарбонат натрия. Показано, что за счет химического связывания бикарбоната натрия с монометилолмочевиной повышается всхожесть и энергия прорастания семян хлопчатника в засоленных почвах.

АВДЕЕВА В.В., БЕРЛИН А.А., ГОЕВА Л.В., ГРАЧЕВ А.В., КУЗНЕЦОВ Н.Т., МАЛИНИНА Е.А., СКАЧКОВА В.К., ШАУЛОВ А.Ю. — 2014 г.

Изучено взаимодействие силикатов натрия жидкого стекла (ЖС) с клозо-декаборатом триэтиламмония (Et3NH)2B10H10 в широком диапазоне соотношений исходных компонентов ЖС/(Et3NH)2B10H10: 95/5, 85/15, 70/30, 60/40, 50/50, 40/60 и 26/74 мас. %. Методом ИК-спектроскопии установлено, что введение аниона B10H в ЖС приводит к образованию пространственно-разветвленной системы многоцентровых связей: B H …H + O H +…O –Si и B H …H + O… Н…O Si и фактически к формированию неорганического полимера в реакционном растворе. Исследование термических пределов стабильности клозо-декаборатного аниона в композициях ЖС/B10H показало, что силикатная матрица ЖС, модифицированная анионом B10H (40/60), устойчива вплоть до 500°С.