научный журнал по химии Химия высоких энергий ISSN: 0023-1197

ЗАЙЧЕНКО Н.Л., КОЛЬЦОВА Л.С., ЛЕВИН П.П., МАРДАЛЕЙШВИЛИ И.Р., СУЛЬТИМОВА Н.Б., ШИЕНОК А.И. — 2013 г.

Методом наносекундного лазерного фотолиза изучены спектрально-кинетические характеристики люминесценции (ЛМ) Eu3+ комплекса EuТТА3Phen (ТТА – теноилтрифторацетон, Phen – 1,10-фенантролин) и триплетного состояния 3 нелюминесцирующего комплекса GdТТА3Phen, а также смеси этих комплексов в растворе CH2Cl2, в мелкопористом стекле (ПС), наполненном раствором, в монослое CH2Cl2 на поверхности ПС и в адсорбированном состоянии на сухой поверхности ПС. Выходы ЛМ Eu3+и 3 смеси комплексов в растворе, в том числе находящемся в ПС, соответствуют ожидаемым, исходя из доли поглощенного света. Но в монослое и на сухой поверхности ПС наблюдаемый выход ЛМ существенно выше, а выход 3 ниже ожидаемых, что обусловлено статическим переносом энергии от триплетных состояний ТТА в комплексе с Gd3+ на ТТА в комплексе с Eu3+ в смешанных кластерах комплексов на поверхности.

БАСКАКОВ С.А., ВАСИЛЕЦ В.Н., ВОЛКОВ В.И., КИРЮХИН Д.П., КИЧИГИНА Г.А., КУЩ П.П., СМИРНОВ М.А., ТАРАСОВ В.П., ШУЛЬГА Ю.М. — 2013 г.

Методами твердотельной спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) с вращением под магическим углом, дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и ИК-спектроскопии проведено исследование образцов политетрафторэтилена (ПТФЭ), полученных при низкотемпературной (Тп = –196°C) пострадиационной полимеризации тетрафторэтилена (C2F4), а также смеси C2F4 с графеновым 3D материалом, образующимся при микроволновой эксфолиации пленок оксида графита (ОГМВ). Показано, что температура плавления ПТФЭ в композите ОГМФ-ПТФЭ составляет 332.5°C, что на 8.8°C выше температуры плавления чистого ПТФЭ, полученного при тех же условиях. В соответствии с измеренными значениям удельной энтальпии плавления Hп (51.5 и 45.4 Дж/г) была рассчитана степень кристалличности хк, равная 0.63 и 0.55 для чистого полимера и композита соответственно. Установлено, что во всех изученных образцах, содержащих ПТФЭ, отсутствуют концевые CF3-группы, характерные для образцов ПТФЭ, полученных традиционным путем суспензионной полимеризации.

БАСКАКОВ С.А., ГОРЮНКОВ А.А., КИРЮХИН Д.П., КИЧИГИНА Г.А., КУЩ П.П., МАСЛАКОВ К.И., РОМАНОВА Н.А., СКОКАН Е.В., ХАВРЕЛЬ П.А., ШУЛЬГА Н.Ю., ШУЛЬГА Ю.М. — 2013 г.

Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии изучены состав и состояние элементов в композиционном материале, полученном при низкотемпературной полимеризации тетрафторэтилена в присутствии углеродного наноматериала, образующегося при взрывной эксфолиации оксида графита. Установлено, что в O1s спектре композита присутствует пик, который может быть приписан мостиковому атому кислорода, соединяющему атом кислорода графенового нанолиста с атомом углерода полимерной цепи. Возможность существования такой связи подтверждают также квантово-химические расчеты методом функционала плотности энергетической структуры продуктов присоединения н-перфторбутильного радикала к фрагменту графенового листа ( 15 ? 15 A2), содержащему одну гидроксильную группу и атом водорода на 112 атомов углерода (транс-1-гидрокси-2-гидропроизводному C112).

АУГУСТИНЬЯК-ЯБЛОКОВА M.A., ГИЛЬМАН А.Б., КУЗНЕЦОВ А.А., ТАДИЖЯК K., ЯБЛОКОВ М.Ю. — 2013 г.

DOI: 10.7868/S0023119713050153 Список литературы

АНАНЬЕВА О.А., КЛИНШПОНТ Э.Р., МИЛИНЧУК В.К., ПАСЕВИЧ О.Ф. — 2013 г.

Приведены результаты исследований полиимидных и фторполимерных пленок после длительного экспонирования на космичеcкой орбитальной станции “Мир”. Потеря массы внешними полиимидными пленками составляет , масса фторполимерных пленок марки FEР-100 A не изменяется, а масса пленок марки Ф-4МБ увеличивается на 50. Внешняя и внутренняя поверхности полиимидных пленок гидрофилизуются. Внешняя поверхность полиимидной пленки приобретает анизотропные свойства, что проявляется в анизотропии формы капель жидкости, поверхностного натяжения и работы адгезии, круговых диаграмм яркости, в формировании пространственно-ориентированных фрактальных структур. Возникновение анизотропных свойств является следствием расположения пленки на поверхности станции под углом к потоку атомарного кислорода. Обсуждаются возможные реакции быстрых и рассеянных атомов кислорода, ответственные за химические и структурные превращения полиимида.

ГУСЕВ А.В., КОРНЕВ Р.А., СУХАНОВ А.Ю. — 2013 г.

DOI: 10.7868/S0023119713050037 Список литературы

АХМЕДБЕКОВА С.Ф., ДЖАББАРОВА Л.Ю., ИБАДОВ Н.Э., МУСТАФАЕВ И.И., НАБИЗАДЕ З.О. — 2013 г.

Приведены результаты исследований радиационно-химического воздействия на синтетическую нефть из нефтебитуминозной породы Балаханского месторождения Азербайджана. Исследования проводились на -источнике 60Co при мощности дозы Р = 0.5 Гр/с и поглощенных дозах D = 43–216 кГр. Представлены результаты хроматографического, хромато-масс-спектроскопического и ИК-спектроскопического исследований образцов синтетической нефти из природных битуминозных пород и оценена их радиационная стойкость. Результаты этих исследований позволяют оценить возможность получения нефтепродуктов различного назначения радиационно-химическим способом, а также использовать эти материалы для изоляции радиоактивных источников от воздействия на окружающую среду.

АБОЛТИН П.В., КАЛАМКАРОВ Г.Р., КОНСТАНТИНОВА Т.С., ЛЕВИН П.П., ШЕВЧЕНКО Т.Ф. — 2013 г.

Методом наносекундного лазерного фотолиза изучены спектрально-кинетические характеристики триплетного состояния полностью транс-ретиналя (3ATR) в водных растворах бычьего сывороточного альбумина (БСА), межфоторецепторного ретиналь-переносящего белка (МРПБ) и липосом из фосфатидилхолина (ФХ). В белковых растворах кинетика гибели 3ATR описывается двухэкспоненциальным законом (константы скорости 5 ? 105 с-1 и 5 ? 104 с-1). Введение в белковые растворы липосом приводит к возрастанию вклада и замедлению быстрой компоненты. Соответствующая концентрационная зависимость указывает на то, что ATR остается локализованным в белках вплоть до мольного соотношения ФХ/белок = 100. Введение в белковые растворы кислорода не влияет на константу скорости медленной компоненты, но ускоряет быструю компоненту и увеличивает ее долю. Эффективность тушения 3ATR молекулярным кислородом в белковых растворах существенно ниже, чем в воде и липосомах. Обсуждается фотопротекторная роль МРПБ в ходе ретиноидного цикла.

ЛЕВИН П.П., ЛОБАНОВ А.В., МУЗАФАРОВ А.М., СУЛЬТИМОВА Н.Б. — 2013 г.

Фталоцианины алюминия (AlРс) и цинка (ZnРс), адсорбированные на поверхности (Пв) наночастиц кремнезема (диаметр 60 нм) в водных растворах, образуют Н-агрегаты, обладающие характерными спектрами поглощения с полосами (максимум при 640 нм), расположенными в коротковолновой области относительно основной Q-полосы мономера (максимум при 670 нм). В случае AlРс на Пв наблюдаются также J-агрегаты двух типов (длинноволновые полосы с максимумами при 740, 770 нм). Методом наносекундного лазерного фотолиза (длина волны возбуждения 337 нм) в обескислороженных растворах AlРс на Пв зарегистрировано образование триплетных электронно-возбужденных состояний J-агрегатов, характеризующихся широким спектром поглощения в области 400–800 нм и временем жизни 360 мкс. При фотолизе Н-агрегатов ZnРс на Пв образование промежуточных продуктов не обнаружено.

БОБКОВА Е.С., КРАСНОВ Д.С., СУНГУРОВА А.В., ШИКОВА Т.Г., ШИШКИНА А.И. — 2013 г.

Экспериментально измерена кинетика распада фенола и образования продуктов его деструкции в жидком катоде (дистиллированная вода) разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе. На основании кинетической схемы, предложенной ранее, с добавлением реакций, включающих реакции разложения фенола образования-гибели продуктов его деструкции, проведено моделирование процессов, протекающих в жидкой фазе.

ДЕМЕНТЬЕВ О.С., ЕФРЕМОВ А.М., МУРИН Д.Б., СВЕТЦОВ В.И., ЮДИНА А.В. — 2013 г.

Исследованы механизмы влияния начального состава смеси HCl–Ar на кинетику и концентрации атомов хлора в плазме тлеющего разряда постоянного тока. Установлено, что увеличение содержания Ar при постоянном общем давлении газа приводит к росту степени диссоциации HCl за счет увеличения эффективности диссоциации электронным ударом.

КУДРЯШОВ С.В., РЯБОВ А.Ю., ЩЕГОЛЕВА Г.С. — 2013 г.

Показана возможность локализованного роста материалов из аморфного гидрогенизированного углерода при воздействии барьерного разряда на парогазовую смесь бензола и аргона. Образуются 2 вида материалов: “колоновидные” – черного цвета диаметром 100 мкм и высотой 2 мм, “полимерные паттерны” в виде “сот” диаметром 4 6 мм с четко очерченной границей в форме “валика” высотой до 100 мкм. Исследованы строение, состав полученных материалов и кинетика их роста.

БОБКОВА Е.С., РЫБКИН В.В., СУНГУРОВА А.В. — 2013 г.

Исследована кинетика процессов разложения фенола и образования-разрушения продуктов его деструкции: оксифенолов, нитрофенолов, карбоновых кислот и формальдегида, а также образование азотной кислоты в разряде постоянного тока с электролитным катодом. На основе этих результатов предложена схема процессов, расчеты по которой описывают экспериментальные данные по кинетике разложения фенола и образова

ДУБИНОВ А.Е., МАКСИМОВ А.Н., СЕЛЕМИР В.Д. — 2013 г.

Зарегистрирован дифракционный эффект при рассеянии кольцевых ионизационных волн (кольцевых страт) на различных преградах в плазме газового разряда с полым катодом в смеси воздуха и паров этилового спирта. Показано, что эффект существует в широком диапазоне длин волн, и независимо от того, является ли преграда изолятором или проводником.

КУЗЬМИЧЕВА Л.А., МАКСИМОВ А.И., ТИТОВА Ю.В., ХЛЮСТОВА А.В. — 2013 г.

Разработана модель накопления пероксида водорода, учитывающая зависимость кинетики его распада от времени горения разряда. Экспериментально исследовано накопление Н2О2 при длительных временах воздействия разряда, а так же неравновесный перенос раствора в газовую фазу под действием ионной бомбардировки. Обработка экспериментальных данных на основе предложенной модели позволила определить времена жизни Н2О2 и показала, что роль неравновесного переноса невелика.

БАСКАКОВ С.А., ДРЕМОВА Н.Н., КИРЮХИН Д.П., КИЧИГИНА Г.А., КУЩ П.П., СКОКАН Е.В., ШУЛЬГА Ю.М. — 2013 г.

DOI: 10.7868/S0023119713020142 Список литературы

КИРЮХИН Д.П., КИЧИГИНА Г.А., КУЗИНА С.И., КУЩ П.П., МИХАЙЛОВ А.И. — 2013 г.

Исследована кинетика низкотемпературной (180–270 К) пострадиационной теломеризации тетрафторэтилена в гексафторизопропаноле. Эффективность процесса определяется исходной концентрацией мономера в растворителе и дозой предварительного облучения. Показано, что реакция теломеризации протекает по радикальному механизму при расстекловывании системы. Активные центры, инициирующие процесс, и их выход при 77 К исследованы методом ЭПР. Изучены некоторые свойства полученных теломеров.

БАРАНОВ В.И., ГРИБОВ Л.А., ПАВЛЮЧКО А.И. — 2013 г.

Сформулированы базовые принципы прогноза и анализа фотохимических превращений сложных молекул. Эти принципы отражают физическую природу, физико-химические свойства и закономерности наблюдаемого явления, а также учитывают общие особенности постановки и решения квантово-химических задач для сложных молекул (выбор оптимальных моделей, использование эффективных приемов прогностического уровня и пр.). Полученные результаты базируются на количественной теории фотохимических процессов и моделировании кинетики конкретных фотохимических реакций и расчете их квантовых выходов.

ЗЕЛЕНЦОВ С.В., КУЗНЕЦОВ М.В., ПЛЕХОВИЧ С.Д., РЯБЧИКОВ М.Л., ТАРАСОВ А.И. — 2013 г.

Методами УФ- и ЭПР-спектроскопии, тонкослойной хроматографии и квантовой химии исследована возможность окисления нитрозосоединений в присутствии нитросоединений или продуктов фотоокисления ароматических азидов. По данным квантово-химических расчетов, реакция может протекать в триплетном состоянии с образованием пятичленного переходного состояния. Соотношение различных нитросоединений в конечных продуктах реакции зависит от относительной стабильности химических N–О-связей в переходном состоянии.

ГИЛЬМАН А.Б., КУЗНЕЦОВ А.А., МАЛИНОВСКАЯ О.С., СОКОЛОВ И.В., ЯБЛОКОВ М.Ю. — 2013 г.