научный журнал по химии Химия высоких энергий ISSN: 0023-1197

БУРЛОВ А.С., ПОПОВ Л.Д., УЖИНОВ Б.М., УЖИНОВА Л.Д., ХИМИЧ М.Н. — 2013 г.

В основном электронном состоянии о-тозиламинобензойная и о-ацетиламинобензойная кислоты находятся в виде двух ротамеров с внутримолекулярными водородными связями N–H···O=C (цис-) и N–H···O(H)–C (транс-). В неполярных растворителях имеет место димеризация с образованием водородных связей между карбоксильными группами. При возбуждении о-тозиламинобензойной кислоты происходит эффективный безбарьерный внутримолекулярный фотоперенос протона (ВФПП) по водородной связи N–H···O=C. В о-ацетиламинобензойной кислоте эффективность ВФПП понижена вследствие низкой кислотности замещенной аминогруппы.

ГЕТМАНЧУК Ю.П., ДАВИДЕНКО Н.А., КУНИЦКАЯ Л.Р., МОКРИНСКАЯ Е.В., СТУДЗИНСКИЙ C.Л., ЧУПРИНА Н.Г. — 2013 г.

Исследованы информационные свойства голографических регистрирующих сред для фототермопластического способа записи с пленками олигомерных композитов на основе карбазолилсодержащих соолигомеров линейного и радиального строения с центром разветвления на атомах кремния и германия. Среды на основе радиальных олигомеров обладают большей голографической чувствительностью из-за более высокой пластичности и способности к накоплению объемного электрического заряда за время экспозиции. Накопление объемного электрического заряда связано с захватом фотогенерированных дырок энергетическими ловушками, создаваемыми димерами из концевых карбазолильных групп, которых больше в макромолекулах радиальных олигомеров по сравнению с линейными.

АРХИПОВ О.П., КАБАКЧИ С.А., ЛУКАШЕНКО М.Л. — 2013 г.

Обсуждается ранее неизвестная особенность кинетики радиолиза воды и растворов водорода, кислорода и пероксида водорода. Расчетным методом обнаружено, что при облучении раствора быстрыми нейтронами или смешанным n, -излучением при высокой доле нейтронного компонента возможно возникновение колебаний концентраций продуктов радиолиза. Период и амплитуда колебаний зависят от температуры, мощности дозы и соотношения n – компонентов излучения. Показано, что при -радиолизе возбуждение колебаний не происходит ни при каких условиях. Предположено, что механизм колебаний аналогичен механизму реакции Белоусова–Жаботинского. В облучаемой системе протекает цепная реакция, в которой реагенты – Н2О2 (“восстановитель”), инициирующий цепь “окислитель” – радикалы ОН и “катализатор” вводятся извне. Роль “катализатора” играют молекулы Н2, возникающие под действием излучения, а образующиеся во вторичных реакциях молекулы Н2 представляют собой “дезактивированную форму катализатора”. Цепь ведут атомы Н и гидратированные электроны. “Ингибитором”, обрывающим цепную реакцию, является кислород, как возникший в шпорах, так и образовавшийся во вторичных реакциях.

ЗАХАРОВА Г.В., ЧИБИСОВ А.К. — 2013 г.

Рассмотрены первичные процессы в фотосенсибилизированной димерами M тиацианинов реакции восстановления п-нитроацетофенона (п-НАФ) аскорбиновой кислотой (АК) в воде. Для M характерно увеличение квантового выхода флуоресценции и интеркомбинационной конверсии в триплетное состояние (M )Т по сравнению с мономерами M-. Димеры (M )Т вступают в реакцию одноэлектронного фотовосстановления аскорбиновой кислотой с образованием AK и M а также в реакцию одноэлектронного фотоокисления п-нитроацетофеноном с образованием п-НАФ и анион-радикала димера M диссоциирующего за 25–30 мкс на M- и M˙. В тройных системах, состоящих из (M )Т, п-НАФ и АК, результатом первичной окислительной или восстановительной реакции фотосенсибилизации является образование п-НАФ и AK .

МАКСИМОВ А.И., ХЛЮСТОВА А.В. — 2013 г.

Представлены данные кинетики разложения двух органических красителей в смеси при воздействии электрических подводных разрядов и озона. Установлено, что скорость деструкции обоих красителей при совместном действии торцевого разряда и озона в 5 раз превышает сумму скоростей деструкции, ожидаемую в предположении об аддитивности действия каждого из этих факторов.

ГРИБОВ Л.А., НОВОСАДОВ Б.К., ПРОКОФЬЕВА Н.И. — 2013 г.

Рассмотрен вопрос о базовых положениях постановки задачи об определении уровней энергии и волновых функций “нагретой” (колебательно-возбужденной) молекулы и о состояниях электронов в поле пространственно распределенных зарядов ядер. Показано, что такая задача, в которой с самого начала частично учитывается неадиабатичность, может быть сведена к обычной, если изменить вид АО.

БЛУДЕНКО А.В., МЕТРЕВЕЛИ А.К., МЕТРЕВЕЛИ П.К., ПОНОМАРЕВ А.В., САВЧУК Е.И., ЧУЛКОВ В.Н. — 2013 г.

Исследованы радиационно-термические превращения рапсового масла в режиме пострадиационной дистилляции, радиационного нагрева и электронно-лучевой перегонки при вспомогательном подогреве. При комбинированном нагреве в отгоняемом конденсате преобладают углеводороды дизельного ряда. Содержание атомов кислорода снижается вследствие радиационно-индуцируемых процессов декарбоксилирования и дегидратации. Целенаправленному деоксигенированию, понижению вязкости и повышению выхода бензиновой фракции способствует облучение масла в составе некоторых дисперсных систем.

КИРЮХИН Д.П., КИЧИГИНА Г.А., КУЩ П.П. — 2013 г.

Исследована кинетика радиационно-инициированной теломеризации тетрафторэтилена в пентафторхлорбензоле и перфторксилоле. Получены коллоидные растворы термостабильных теломеров тетрафторэтилена с длиной цепи 50–160 звеньев. Проведен сравнительный анализ реакционной способности ряда монозамещенных галогенпроизводных бензола, использованных в качестве телогенов.

ЗАВЬЯЛОВА О.В., МИСЮРА К., ТРУШКОВСКИЙ С., ШОСТЕНКО А.Г. — 2013 г.

DOI: 10.7868/S0023119713030149 Список литературы

АБДУЛЛИН М.Ф., МАВРОДИЕВ В.К., МАВРОДИЕВ Д.В., САЙНИЕВ Д.А., САХАУТДИНОВ И.М., ФУРЛЕЙ И.И., ХАЛИЛОВА Л.В. — 2013 г.

Изучены процессы образования отрицательных ионов молекулами метиловых эфиров фталимидоалка-2,3-диеновых кислот и их модельных соединений, алкил- и алкенил-2,3-, 3,4-диенов и метилового эфира эйкоза-2,3-диеновой кислоты, при резонансном захвате электронов. В масс-спектрах модельных соединений отрицательные ионы наблюдаются только прямым разрывом связи при относительно больших энергиях электронов (5–9 эВ). Молекулы метилового эфира эйкоза-2,3-диеновой кислоты и метиловых эфиров фталимидоалка-2,3-диеновых кислот при захвате тепловых электронов образуют долгоживущие молекулярные отрицательные ионы, время жизни которых относительно автоотщепления электрона зависит от наличия как фталимидного фрагмента, так и карбометоксиалленового и равно мкс.

АФАНАСЬЕВ Д.А., ДАВИДЕНКО Н.А., ИБРАЕВ Н.Х., ИЩЕНКО А.А. — 2013 г.

Изучено влияние внешнего магнитного поля на спектрально-люминесцентные свойства пленочных композитов на основе фотопроводящего поли-N-эпоксипропилкарбазола с добавками катионного полиметинового и мероцианинового красителей. Обнаружены эффекты влияния магнитного поля на интенсивность и кинетику замедленной флуоресценция и рекомбинационной люминесценции. Эти эффекты объяснены участием в фотогенерации зарядовых пар синглет-триплетной конверсии возбужденных состояний молекул красителя.

ДУРАНДИН Н.А., КАЛЮЖНЫЙ Д.Н., КУЗЬМИН В.А., ЛИСИЦЫНА Е.С. — 2013 г.

Обнаружен эффект самотушения флуоресценции красителя SYBRGreen (SG), а также уменьшение времени жизни флуоресценции красителя в жидкокристаллических дисперсиях ДНК (жкд-ДНК) при увеличении концентрации красителя по механизму резонансного переноса энергии по Ферстеру (homo-FRET, ферстеровский радиус R0 = 4.68 нм). Спектры кругового дихроизма (КД) указывают на образование интеркаляционного и внешнего комплексов между красителем SG и двухцепочечной ДНК (дц-ДНК), которые участвуют в процессе самотушения флуоресценции SG в жкд-ДНК.

БЕРЛИН А.А., ГОСТЕВ Ф.Е., ЗАЙЧЕНКО Н.Л., КОЛЬЦОВА Л.С., ЛЕВИН П.П., НАДТОЧЕНКО В.А., САРКИСОВ О.М., ШЕЛАЕВ И.В., ШИЕНОК А.И. — 2013 г.

Методом фемтосекундного лазерного фотолиза при возбуждении светом с длинами волн 340 и 490 нм в растворе метанола исследованы внутримолекулярные процессы в фотобифункциональном соединения (ФБС), молекула которого объединяет спиронафтопирановый и гидроксиазометиновый фрагменты. При фотолизе ФБС светом 490 нм в состоянии S1 протекает цис-транс-изомеризация в азометиновом фрагменте. При фотолизе ФБС светом 340 нм в ходе релаксации состояния Sn в S1 происходит также раскрытие спиро-связи (образование X-формы) спиропиранового фрагмента с последующей изомеризацией в мероцианиновую форму. Установлены спектрально-кинетические характеристики различных электронно-возбужденных состояний. Проведено сопоставление полученных данных с результатами наносекундного лазерного фотолиза.

ЗАЙЧЕНКО Н.Л., КОЛЬЦОВА Л.С., ЛЕВИН П.П., МАРДАЛЕЙШВИЛИ И.Р., ТАТИКОЛОВ А.С., ШИЕНОК А.И. — 2013 г.

Исследованы спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства новых бифункциональных соединений БФ1 и БФ2 на базе индолиновых спиропиранов и о-гидроксиазометинов в твердых средах. По сравнению с жидкими растворами в пленках ПММА, а также в замороженных растворах наблюдается перераспределение каналов релаксации фотовозбуждения в пользу фотохимических процессов, приводящих к фотохромным продуктам в азометиновом фрагменте, и люминесценции.

БУДЫКА М.Ф., ЛИ В.М., ПОТАШОВА Н.И. — 2013 г.

Экспериментальными и квантово-химическими методами исследованы фотохимические свойства аннелированных производных 2-стирилхинолина (2SQ): 2-стирилбензо[g]хинолина (2SBQ) и 3-стирилбензо[f]хинолина (3SBQ), а также 3-стирилакридина (3SA). Найдено, что транс-изомер 3SBQ вступает в реакцию фотоизомеризации с квантовым выходом tc = 0.19, который возрастает до 0.44 в протонированной форме, при этом квантовый выход флуоресценции уменьшается с 0.74 до 0.09. В отличие от этого, транс-изомеры 2SBQ и 3SA фотоинертны как в нейтральной, так и в протонированной формах, tc < 10-3. Квантово-химические расчеты методом РМ3 показывают, что различие в фотохимических свойствах 2SBQ и 3SBQ обусловлено различием в строении граничных молекулярных орбиталей, которое в свою очередь приводит к различию в форме поверхностей потенциальной энергии возбужденных S1-состояний. Сравнение свойств 2SBQ и 3SBQ со свойствами 2SQ выявляет размерный и топологический эффекты в фотохимии аза-диарилэтиленов.

ИВАНОВА И.П., ПИСКАРЕВ И.М., ТРОФИМОВА С.В. — 2013 г.

Исследованы химические эффекты УФ-излучения искрового разряда при атмосферном давлении и ртутной лампы низкого давления ДБК-9 в дистиллированной воде, водном растворе перекиси водорода и триптофана. Активными частицами, образующимися в воде для обоих источников излучения, являются радикалы HO ионы кислотных остатков NO и NO и ионы аммония. Выход радикалов HO для обоих источников оказался одинаковым (1.1–1.2) ? 10-6 моль л-1 с-1. Это подтверждается измерениями кинетики разложения триптофана, который может разрушаться радикалами HO . Величина pH воды под действием искрового разряда монотонно уменьшается в зависимости от времени воздействия. Для ртутной лампы из-за конкуренции щелочных ионов NH и кислотных остатков pH меняется незначительно. В разложении перекиси водорода основную роль играет УФ-излучение.

БАСКАКОВ С.А., ДЕМЕНТЬЕВ А.П., ЕЛЕЦКИЙ А.В., КАЗАКОВ В.А., ЛОБАЧ А.С., МАРТЫНЕНКО В.М., МАСЛАКОВ К.И., РИЗАХАНОВ Р.Н., РЫЖКОВ А.В., СИГАЛАЕВ С.К., СОКОЛОВ В.Б., СПИЦЫНА Н.Г., ШУЛЬГА Н.Ю., ШУЛЬГА Ю.М. — 2013 г.

Графеновые 3D материалы ГМ1 и ГМ2 (первый получается при взрывной эксфолиации оксида графита, второй) при взрывной эксфолиации графита, интеркалированного трифторидом хлора, изучены методами элементного анализа, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, масс-спектрометрии, ИК- и КР-спектроскопии и сканирующей электронной микроскопии. Измерены удельные поверхности, размеры пор и электропроводность сравниваемых материалов. Сравнительные исследования показали что состав газов, образующихся при поучении ГМ1, менее вреден, чем при получении ГМ2. Однако ГМ2 обладает более высокой проводимостью и большими размерами графеновых кристаллитов. Продемонстрирована возможность выделения из изучаемых 3D материалов суспензии графеновых нанолистов. Обсуждаются возможные области применения этих материалов.

ВАННИКОВ А.В., СТЕПАНЕНКО С.Н., ТАМЕЕВ А.Р. — 2013 г.

Исследована структура пленок поли-N-винилкарбазола, допированных одностенными углеродными нанотрубками, и особенности транспорта носителей заряда в них. Структура пленок изучена при помощи рентгеновского рассеяния на малых/больших углах при скользящих углах падения (GISAXS/GIWAXS). Обсуждаются возможные структурные формы, отраженные в спектрах рентгеновского рассеяния. Подвижность электронов и дырок определяли времяпролетным методом и по вольт-амперным характеристикам стационарных токов. Носители заряда генерировали световым импульсом длительностью 20 нс. Форма переходного тока свидетельствует о дисперсионном характере транспорта носителей заряда. В пленках композиции, содержащей 0.21 мас. % нанотрубок, дрейфовая подвижность электронов лежит в пределах (0.2–4.5) ? 10-6 см2 с) и превышает подвижность дырок в 5 раз. Проводимость пленок возрастает на два порядка величины при повышении концентрации нанотрубок в композите лишь в 2 раза в пределах значений концентрации ниже порога перколяционной проводимости.

БАРХАЛОВ Б.Ш., НОВРУЗОВА С.К., НУРУЛЛАЕВ Ю.Г. — 2013 г.

Исследовано влияние -облучения на термо-э.д.с. горячих носителей заряда в монокристаллах CdxHg1 - xTe (0.25 x 0.95) в слабых и сильных электрических полях. Показано, что в области относительно невысоких полей, где носители заряда еще является теплыми, из-за доминирования рассеяния на акустических колебаниях решетки с ростом напряженности электрического поля наблюдается зависимость |UT| Е 2, а при дальнейшем росте напряженности электрического поля носители заряда становятся горячими, и зависимость |UT| от Е переходит в линейную. В -облученных кристаллах знак термо-э.д.с. сохраняется, однако наблюдаются существенные изменения вида зависимостей |UT| от напряженности электрического поля и температуры, при больших дозах облучения зависимость |UT| от Е немонотонна.

БУРЛОВ А.С., ГОСТЕВ Ф.Е., НАДТОЧЕНКО В.А., ПОПОВ Л.Д., ТИТОВ А.А., УЖИНОВ Б.М., ХИМИЧ М.Н., ШЕЛАЕВ И.В. — 2013 г.

Методом фемтосекундной абсорбционной спектроскопии с временным разрешением 30 фс изучена динамика внутримолекулярного фотопереноса протона (ВФПП) и релаксационных процессов в о-тозиламинобензойной (TAC) и о-ацетиламинобензойной (AAC) кислотах. Характерное время ВФПП в димере и мономере TAC и мономере AAC составляет 50 фс. В возбужденном продукте фотопереноса протона в мономере происходит эффективная безызлучательная дезактивация с характерным временем 30 пс, одним из каналов которой является внутреннее вращение с последующей интеркомбинационной и внутренней конверсией. Продукт ВФПП в димере TAC дезактивируется преимущественно в основное состояние излучательным путем со временем 291 пс. ВФПП в димере AAC термодинамически невыгоден и протекает с низким выходом.