научный журнал по химии Химия высоких энергий ISSN: 0023-1197

ALLAYAROV S.R., DIXON D.A., NIKOLSKII V.G. — 2013 г.

, the maximum occurs at 141 K. The differences of the glow curves in the different copolymers may be the result of impurities capable of reacting with ions or radicals formed under irradiation and by differences in the copolymes topological structures. s topological structures.

МАКАРОВ И.Е., МЕТРЕВЕЛИ А.К., МЕТРЕВЕЛИ П.К., ПОНОМАРЕВ А.В. — 2013 г.

Исследована деструкция лигнина и хитина в режиме высокотемпературного радиолиза при 295°. Условия эксперимента обеспечивали отгонку низкомолекулярных продуктов из зоны облучения. Показано образование низкомолекулярных ароматических продуктов – метоксифенолов из лигнина и производных пиридина из хитина. Выход отгоняемых ароматических продуктов много выше, чем при обычной сухой перегонке. Отмечается, что механизм высокотемпературных радиолитических превращений лигнина и хитина отличается от механизма термических превращений, что связано с термостимулируемой деструкцией радиационно-индуцируемых радикалов. Показано, что высокотемпературный радиолиз дает возможность получать ароматические углеводороды при более низкой мощности дозы и при более низкой температуре по сравнению с обычными радиолизом и пиролизом.

БРИЧКИН С.Б. — 2013 г.

Представлен краткий обзор современных литературных данных по закономерностям и особенностям безызлучательного резонансного переноса энергии в системах, содержащих полупроводниковые квантовые точки, а также перспектив использования таких систем в новых материалах.

АЛЛАЯРОВ С.Р., БЕЛОВ Г.П., ГОЛОДКОВ О.Н., ГРАКОВИЧ П.Н., ДИКСОН Д.А., ИВАНОВ Л.Ф., КАЛИНИН Л.А., ОЛЬХОВ Ю.А. — 2013 г.

Впервые исследовано воздействие лазерного излучения в вакууме на поверхность пластины из поликетона (чередующегося тройного сополимера этилена, пропилена и монооксида углерода – ПОК). Установлено, что под действием лазерного луча происходит разогрев поверхности пластины, ее расплавление и формирование поверхности с характерным микрорельефом – кратер, из него в абляционном факеле вместе с газовым потоком выносятся продукты, которые, оседая на поверхности вне зоны лазерного излучения, образуют покрытие с химическим составом, близким к составу исходного ПОК. Вокруг кратера нарастает кольцо из расплавленного ПОК. Температура плавления кристаллической модификации (377 К), молекулярного течения (427 К) и молекулярная масса покрытия (25560) намного ниже, чем у исходного ПОК (соответственно 464 К, 477 К, 159200), что свидетельствует о деструкции цепи ПОК под лучом лазера. Предварительное -облучение ПОК до 100 кГр повышает скорость лазерной абляции ПОК.

БЯКОВ В.М., КУЛИКОВ Л.А., ПЕРФИЛЬЕВ Ю.Д., СТЕПАНОВ С.В. — 2013 г.

Методом эмиссионной мессбауэровской спектроскопии в замороженных при 80 K спиртовых растворах тетрахлорида углерода исследована его реакционная способность по отношению к квазисвободным электронам, возникающим при распаде атомов 57Co. Обнаружено, что увеличение концентрации CCl4 вплоть до 10 М слабо влияет на выходы ионов 57Fe2+ и 57Fe3+ продуктов распада атомов 57Co. Инертность молекул CCl4 интерпретирована как следствие изменения энергетического состояния квазисвободных трековых электронов, возникающих при замораживании спиртового раствора. Данный эффект подавляет реакцию захвата трекового электрона, протекающую по механизму диссоциативного присоединения, а также повышает энергию основного состояния квазисвободного электрона (при переходе к замороженной матрице), что радикально изменяет энергетический баланс реакции захвата электрона по сравнению с жидкой средой и соответственно уменьшает константу скорости его захвата молекулами CCl4.

БУХОВЕЦ В.Л., ГОРОДЕЦКИЙ А.Е., ЗАЛАВУТДИНОВ Р.Х., ЗАХАРОВ А.П. — 2013 г.

Исследовано влияние добавок азота и аммиака в количестве, равном потоку метана, поступающему в проточный тлеющий разряд постоянного тока с полым катодом в составе смеси Н2/СН4 при соотношении 6 : 1, на скорость осаждения/эрозии аморфных углеводородных (а–С:Н) пленок при 300 К. Введение в смесь N2 или NH3 способствовало переходу от осаждения к эрозии а–С:Н пленок в полом катоде, но слабо влияло на скорость роста a–C(N):H пленок в положительном столбе разряда и в области послесвечения. Предположено, что изменения в скорости осаждения/эрозии а–С:Н пленок связаны с образованием синильной кислоты, главным образом, на поверхности полого катода.

ДЕНИСОВ Н.Н., СМИРНОВ В.А., УКШЕ А.Е., ШУЛЬГА Ю.М. — 2013 г.

Рассмотрено влияние влажности на проводимость пленок оксида графита (ОГ). Пленки ОГ толщиной 200–500 нм становятся проводниками с проводимостью 10-6 10-2 S/cm при увеличении влажности от 30 до 100%. В процессе диффузии воды изменяется морфология пленки. УФ-восстановление ОГ уменьшает чувствительность к влажности вплоть до полного исчезновения.

БУДРУЕВ А.В., СИНЯГИНА Д.Ю. — 2013 г.

Исследовано влияние добавок воды в апротонных растворителях на образование 3Н-азепин-2-он-3-карбоновой кислоты и 2,1-бензизоксазол-3(1Н)-она при фотолизе 2-азидобензойной кислоты. Показано, что добавки нуклеофильных соединений в реакционную смесь определяют выходы не только продуктов расширения бензольного кольца – 3Н-азепинов, но и продукта внутримолекулярной циклизации 2,1-бензизоксазол-3(1Н)-она. В качестве объяснения влияния нуклеофильных соединений (воды, этанола и 2,1-бензизоксазол-3(1Н)-она) на выход продукта мономолекулярной реакции выдвинуто предположение об участии в ней образующегося 2,1-бензизоксазол-3(1Н)-она.

ГОСТЕВ Ф.Е., КУЗЬМИН В.А., ЛЫГО О.Н., НЕКИПЕЛОВА Т.Д., САРКИСОВ О.М., ТИТОВ А.А., ХОДОТ Е.Н., ЦЕНТАЛОВИЧ Ю.П., ШЕЛАЕВ И.В. — 2013 г.

Методом фемтосекундного и наносекундного лазерного импульсного фотолиза исследована динамика превращения возбужденных состояний и активных промежуточных частиц при фотолизе нитропроизводных 1,2-дигидрохинолинов (Н-ДГХ). Определены спектрально-кинетические характеристики первичных фотофизических и фотохимических процессов, установлена их зависимость от положения заместителей в ароматическом кольце 1,2-дигидрохинолина (ДГХ) и длины волны возбуждающего света. Время жизни возбужденного синглетного состояния S1 в Н-ДГХ составляет 100 и 500 фс для 8- и 6-нитрозамещенных ДГХ соответственно, что в 104 и более раз короче по сравнению с ДГХ, не содержащими нитрогруппу. Основным каналом гибели состояния S1 является последовательное образование трех интермедиатов с временами жизни от 0.5 до 16 пс. Триплетное состояние образуется только при фотовозбуждении коротковолновой полосы светом в УФ-диапазоне. Квантовый выход триплетного состояния зависит от строения Н-ДГХ.

ИВАНОВ В.Л., ЛЯШКЕВИЧ С.Ю. — 2013 г.

Установлено, что в присутствии ПАВ поведение цепных фотохимических реакций ароматического замещения зависит от механизма фотоинициирования цепной реакции. Если фотоинициирование обусловлено диссоциацией, то квантовые выходы цепной реакции уменьшаются в присутствии ПАВ. При фотоинициировании в результате переноса электрона, квантовые выходы цепной реакции в присутствии ПАВ увеличиваются. В спектрах поглощения и флуоресценции галогенгидроксинафталинов в присутствии SDS и TX100 при рН 9.2 наблюдается уменьшение ионной и увеличение молекулярной формы. В мицеллярном растворе CTAB наблюдается только спектр поглощения ионной формы галогенгидроксинафталинов, который смещается в длинноволновую область по сравнению со спектром в водном растворе. При этом спектр флуоресценции смещается в коротковолновую область.

МЕТРЕВЕЛИ А.К., МЕТРЕВЕЛИ П.К., ПОНОМАРЕВ А.В., ХОЛОДКОВА Е.М. — 2013 г.

Исследована пострадиационная сухая перегонка целлюлозы и лигнина. В ходе облучения до 3 МГр масса образцов практически не меняется. Снижение температуры начала перегонки лигнина и целлюлозы, облученных при 2.2 МГр, составляет и соответственно. Треть конденсата из целлюлозы и почти половина из лигнина отгоняются при более низких температурах. В целлюлозе формируются термически-нестабильные соединения, преобразующиеся при последующем нагреве преимущественно в фураны. Перегонка облученного лигнина дает меньше дегтя, но он более богат метоксифенолами. В отгоняемой водно-органической фракции увеличивается содержание растворимых органических соединений.

БРИНКЕВИЧ С.Д., СВЕРДЛОВ Р.Л., ШАДЫРО О.И. — 2013 г.

Методами радиационного и пероксидного инициирования свободнорадикальных процессов изучено взаимодействие индола, имидазола и их производных с -гидроксиэтильными радикалами. В рамках теории функционала плотности рассчитаны энтальпии присоединения Н-атома по кратным связям изучаемых соединений, характеризующие их окислительные свойства. Совокупность экспериментальных и расчетно-теоретических данных свидетельствует о том, что серотонин в основном за счет восстановления и присоединения, а -карболиновые алкалоиды – гармин, гарман, гармалин за счет окисления -гидроксиэтильных радикалов подавляют образование основного продукта радиолиза деаэрированного этанола – бутандиола-2,3. В рассматриваемом ряду -карболиновых алкалоидов наблюдается увеличение окислительных свойств. Пиррол, индол, мелатонин, имидазол, 1-метилимидазол, 2-меркапто-1-метилимидазол обладают низкой реакционной способностью по отношению к -гидроксиэтильным радикалам.

ИВАНОВ В.Ф., КУЗИНА С.И., МИХАЙЛОВ А.И., НИКОЛЬСКИЙ С.Н., ШИЛОВА И.А., ЩЕРБАНЬ А.Н. — 2013 г.

Радиолиз растительной биомассы дозами 200–300 кГр, проводимый перед химико-механическими методами диспергирования, увеличивает выход наноцеллюлозы из целлюлозного сырья более чем в два раза. Преимуществом радиационной предобработки исходных образцов является также эффект радиационной стерилизации выделяемых гидрогелей наноцеллюлозы, тогда как гидрогель, полученный без радиационного облучения, при хранении в лабораторных условиях быстро подвергается действию плесневых грибков. Фотолиз растительного сырья светом с длиной волны 253.7 нм практически не влияет на выход наноцеллюлозы. При переходе к наноразмерному масштабу молекулярная и надмолекулярная структура наночастиц величиной 200–300 нм не изменяется и соответствует макромолекулярной структуре целлюлозы. Испытания гидрогеля в промышленных условиях в качестве добавки (2.5%) к клеевому композиту при производстве древесно-слоистых пластиков (фанеры) показали увеличение прочностных характеристик изделий на 15–20%. Увеличение прочности связано, в основном, с увеличением площади контакта когезионного сцепления за счет небольших клубкообразных молекулярных образований из 10–16 сегментов Куна, включающих до 28 мономерных звеньев.

БОБКОВА Е.С., ИСАКИНА А.А., КОНОВАЛОВ А.С., ШУТОВ Д.А. — 2013 г.

Изучена деструкция анионного поверхностно-активного вещества сульфонола (алкилбензолсульфоната натрия) в его водных растворах, являющихся жидким катодом разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе. Определены продукты плазмохимической деструкции сульфонола в жидкой фазе. Установлены кинетические закономерности образования продуктов плазмохимических реакций при концентрации исходного вещества 5 ? 10-3 г/л (0.014 ммоль/л) при токе разряда 40 мА.

БОБКОВА Е.С., ИСАКИНА А.А., КОНОВАЛОВ А.С., ШУТОВ Д.А. — 2013 г.

Предложен механизм разложения сульфонола в его водных растворах, являющихся жидким катодом разряда постоянного тока атмосферного давления в воздухе и образования продуктов реакций, проведено численное моделирование кинетики химических процессов разложения.

БЕНДЕРСКИЙ В.А. — 2013 г.

Статистически усредненные колебательно-фононные (КФ) состояния больших молекул, находящихся в конденсированной среде, представлены суперпозициями низших возбужденных состояний высокочастотных внутримолекулярных колебаний и фононов в состоянии теплового равновесия. Динамика амплитуд этих состояний описывается ансамблем гамильтонианов, распределение параметров которых характеризует распределение конфигураций среды и определяет уширение и сдвиг полос поглощения и эволюцию населенностей ансамбля во времени. Уравнения движения для статистически усредненных амплитуд, полученные с помощью кумулянтного разложения второго порядка, совпадают с найденными из решения векового уравнения, учитывающего одновременно внутримолекулярные и КФ-взаимодействия. Рассмотрен относительный вклад распада и потери когерентности в эволюцию амплитуд. Найдены критические значения параметров КФ-взаимодействия, при которых происходит переход от регулярных циклов возврата к стохастической динамике. Рассмотрены эргодичность КФ-систем и условия разделения внутримолекулярной и стимулированной фононами динамики.

2013

ГИЛЬМАН А.Б., КУЗНЕЦОВ А.А., ПИСКАРЕВ М.С., ШМАКОВА Н.А., ЩЕГОЛИХИН А.Н., ЯБЛОКОВ М.Ю. — 2013 г.

Изучено изменение контактных свойств поверхности пленок сополимера тетрафторэтилена с винилиденфторидом под воздействием разряда постоянного тока в зависимости от времени обработки и тока разряда. Показано, что обработка пленок на аноде и катоде приводит к существенному уменьшению краевых углов смачивания, увеличению полной поверхностной энергии и ее полярного компонента. Исследовано изменение контактных свойств модифицированных в плазме пленок при хранении, а также при нагревании. Экспериментально показано, что при длительной обработке на аноде (60 c, 50 мА) в приповерхностном слое пленки происходят процессы образования полисопряженных структур и сшивания макромолекул, в результате возникает нерастворимый в ацетоне слой. Состав и структура поверхности пленок исследована методами Фурье-ИК-спектроскопии и рентгенофотоэлектронной спектроскопии. Показано образование на поверхности полимера новых кислородсодержащих групп, двойных связей, а также сшивание макромолекул в случае обработки на аноде. Экспериментально установлено, что воздействие разряда приводит к увеличению силы отслаивания в системе Scotch®810/пленка сополимера.

ГРАФУТИН В.И., ЕЛЬНИКОВА Л.В., ИЛЮХИНА О.В., МЯСИЩЕВА Г.Г., ПРОКОПЬЕВ Е.П., ФУНТИКОВ Ю.В. — 2013 г.

Исследована структура ряда жидких молекулярных сред методом позитронной аннигиляционной спектроскопии. По параметрам аннигиляционных спектров определены размеры полостей, в которых локализуется атом позитрония. Обсуждается возможность идентификации химического состава атомов, образующих “стенку” позитрониевого пузырька.

БЫЧКОВА А.В., КОВАРСКИЙ А.Л., ПРОНКИН П.Г., РОЗЕНФЕЛЬД М.А., СОРОКИНА О.Н., ТАТИКОЛОВ А.С. — 2013 г.

DOI: 10.7868/S0023119713050116 Список литературы