научный журнал по химии Кристаллография ISSN: 0023-4761

ГОЛОВИНА Т.Г., ЕВДИЩЕНКО Е.А., КОНСТАНТИНОВ К.К., КОНСТАНТИНОВА А.Ф. — 2013 г.

Рассмотрены возможные варианты количества оптических осей в поглощающих триклинных кристаллах. В большинстве таких кристаллов имеются четыре круговые оптические оси, но возможно существование кристаллов с одной изотропной оптической осью, двумя или тремя круговыми оптическими осями, или одновременно с одной изотропной и одной или двумя круговыми оптическими осями. Показано существенное отличие частных случаев от общего случая кристалла с четырьмя круговыми осями. Представлен вид комплексного тензора диэлектрической проницаемости в зависимости от числа оптических осей. Рассчитаны эллиптичности собственных волн для таких кристаллов, а также эллиптичности прошедшего света при нормальном падении на кристалл волны правой или левой круговой поляризации.

БАРНИК М.И., ГЕЙВАНДОВ А.Р., ПАЛТО В.С., ПАЛТО С.П., УМАНСКИЙ Б.А., ШТЫКОВ Н.М. — 2013 г.

Экспериментально исследован эффект компенсации спектральной дисперсии поляризационных состояний света на выходе монодоменного слоя хирального жидкого кристалла. Показано, что такая дисперсия может быть значительно уменьшена с помощью двух типов фазовых пластинок, различающихся знаком спектральной дисперсии двулучепреломления. Компенсация дисперсии позволяет существенно расширить рабочий спектральный диапазон быстродействующих модуляторов света на основе хиральных нематических жидких кристаллов.

БЛАТОВ В.А., ИЛЮШИН Г.Д. — 2013 г.

К48. Бифуркации путей эволюции (точки структурного ветвления) при самосборке микрокаркасов TSC и CHA установлены на стадии формирования супракластера К24 из инвариантных темплатированных кластеров К12. Рассмотренные модели объясняют наблюдаемую 100%-ную локализацию катионов В = Са, выступающих в роли темплатов, и 50%-ное заселение позиций катионов-спейсеров K, Sr, Ba (в TSC) и K (в CHA). 3m, образованный из четырех кластеров К12, соответствующих тайлу t-hpr. Кластер К48 содержит катионы-темплаты Са, стабилизирующие его локальные области на стадиях самосборки К12 К24 К48. Бифуркации путей эволюции (точки структурного ветвления) при самосборке микрокаркасов TSC и CHA установлены на стадии формирования супракластера К24 из инвариантных темплатированных кластеров К12. Рассмотренные модели объясняют наблюдаемую 100%-ную локализацию катионов В = Са, выступающих в роли темплатов, и 50%-ное заселение позиций катионов-спейсеров K, Sr, Ba (в TSC) и K (в CHA).

ИВАНОВ В.В., ТАЛАНОВ В.М. — 2013 г.

Предложена система информационных кодов для детерминистических фрактальных решеток и множеств мультифрактальных кривых. Методом итерационного модулярного дизайна получены серии детерминистических фрактальных решеток с генераторами в виде фрагментов 2D-структур и серии мультифрактальных кривых (на основе некоторых сеток Кеплера–Шубникова), обладающих свойствами канторова множества. Определены основные характеристики фрактальных структур и их лакунарные спектры. Сформулирован принцип иерархии модулей регулярных фрактальных структур.

ЗАЙЦЕВ Б.Е., КОВАЛЬЧУКОВА О.В., РОМАШКИНА Е.П., СЕРГИЕНКО В.С., СТРАШНОВ П.В., СТРАШНОВА С.Б. — 2013 г.

Выделены в кристаллическом состоянии 3-амино-4-гидроксибензосульфамид и его хлоргидрат. Методом рентгеноструктурного анализа установлена их кристаллическая и молекулярная структура. В рамках приближения теории функционала плотности (B3LYP/aug-cc-pVDZ) изучено равновесие между нейтральными таутомерными формами молекулы 3-амино-4-гидроксибензосульфамида. Спектрофотометрически определены константы кислотно-основного равновесия 3-амино-4-гидроксибензосульфамида.

КОНСТАНТИНОВ И.И., КУЗЬМИНА Л.Г., ЧУРАКОВ А.В. — 2013 г.

Определена кристаллическая структура четырех жидкокристаллических соединений класса 4-ацилфенил-4-алкилоксибензоатов СnH2n+ 1 C(O) C6H4 O C(O) C6H4 O CmH2m+ 1 – 1/6, 1/7, 2/7, 3/7 (числа в шифре соединения – это отношение числа звеньев алкильных цепей n/m). Соединения 1/6 и 1/7 образуют смектическую и нематическую фазы, но являются монотропными мезогенами, соединения 2/7 и 3/7 образуют только энантиотропную смектическую фазу. Соединение 3/7 кристаллизуется в двух кристаллических модификациях – триклинной с Z = 2 (3/7тр) и моноклинной (пр. гр. P2, 3/7мон) с Z = 4. Во всех кристаллах наблюдается чередование ароматических и алифатических областей, а также наличие слабых направленных взаимодействий: водородных связей С–Н···О и -стэкинг-взаимодействий. Это создает необходимые условия для образования мезофазы, а существование двух видов структуроформирующих элементов соответствует образованию смектической фазы. Предложено объяснение монотропных свойств 1/6 и 1/7.

ДАВЫДОВ В.В., ЛИНКО Р.В., ПОЛЯНСКАЯ Н.А., РЯБОВ М.А., СЕРГИЕНКО В.С., СОКОЛ В.И., СТРАШНОВ П.В. — 2013 г.

Взаимодействием 10-(2-бензотиазолилазо)-9-фенантрола (HL) с ацетатом кобальта(II) получено координационное соединение [CoL2] · CHCl3 (I). Методом РСА определена кристаллическая и молекулярная структура I. Координационный полиэдр атома Со в комплексе I – октаэдр. Анион L выполняет тридентатно-хелатную функцию и координирован к атому Со через атомы O1 фенантренхинонового, N1 бензотиазольного фрагментов L и атом N3 азогруппы с образованием двух пятичленных металлоциклов. В приближении теории функционала плотности определено молекулярное и электронное строение соединений HL, L и CoL2. Показана хорошая сходимость результатов квантово-химического расчета с величинами, найденными методом РСА.

ВОЛОДИНА Г.Ф., ЗАХВАЛИНСКИЙ В.С., КРАВЦОВ В.Х. — 2013 г.

«... расположение крупных анионов весьма однообразно – закон плотнейшей упаковки из однообразных слоев. Большей частью этот закон сводится к одному из двух типов упаковки – кубической или гексагональной. Все же разнообразие минерального кристаллического мира, вся: “минералогическая игра” как раз и сводится к различным способам заселения пустот в однообразной плотнейшей упаковке, к различным соответствующим узорам».

ДИМИТРОВА O.В., КИРЮХИНА Г.В., ЯКУБОВИЧ О.В. — 2013 г.

Методом рентгеноструктурного анализа решена (R = 0.0188) кристаллическая структура Rb-аналога минерала эльпасолита Rb2NaAlF6, полученного в виде монокристаллов методом гидротермального синтеза в системе NaF Rb2CO3 Al2O3 Rb3PO4 H2O: a = 8.3087(1) A, пр. гр. Fm m, Z = 4, = 3.88 г/см3. Предложена гипотеза существования Rb-эльпасолита в природе в поздних ассоциациях пегматитов, обогащенных рубидием.

ВИРОВЕЦ А.В., НЕКЛЮДОВА Н.А., ПЕРЕСЫПКИНА Е.В., СЕРЕЖКИН В.Н., СЕРЕЖКИНА Л.Б. — 2013 г.

Проведены синтез, ИК-спектроскопическое и рентгеноструктурное исследования монокристаллов (СN3H6)2[(UO2)2(C2O4)(CH3COO)4] (а = 8.5264(2), b = 13.8438(4), c = 10.7284(2) A, = 103.543(1)°, пр. гр. P21/n, Z = 2, R = 0.0258). Основными структурными единицами кристаллов являются двухъядерные группировки состава [(UO2)2C2O4(CH3COO)4]2, относящиеся к кристаллохимической группе A2K02B (A = UO , K02 = C2O , B01 = CH3COO-) комплексов уранила. Координационный полиэдр атомов урана – гексагональная бипирамида UO8, в аксиальных позициях которой находятся атомы кислорода иона уранила. Урансодержащие группировки объединены за счет электростатического взаимодействия с катионами гуанидиния, а также системой водородных связей, в образовании которых участвуют атомы водорода катионов гуанидиния и атомы кислорода ионов уранила, оксалат- и ацетат-ионов. Результаты ИК-спектроскопического исследования соединения хорошо согласуются с данными рентгеноструктурного анализа.

ГЕРАСЬКИН А.А., КЕЦКО В.А., СТОГНИЙ А.И., ТРУХАНОВ А.В., ТРУХАНОВ С.В. — 2013 г.

Методом ионно-лучевого распыления керамической мишени Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4- ионами кислорода получены пленочные образцы номинального состава Mg(Fe0.8Ga0.2)2O4- на подложках из монокристаллического кремния (100). Толщины пленок составляли 200 и 400 нм. Проведены измерения полевых зависимостей удельной намагниченности пленок толщиной 200 нм, отожженных при различных температурах (800–1000°С). Исследованы кристаллическая структура, морфология поверхности и магнитные характеристики пленок различной толщины ( 200 и 400 нм). Отмечены причины расхождения величин удельной намагниченности полученных пленок и их керамического аналога.

АЛЕКСЕЕВА О.А., АНТИПИН А.М., ВЕРИН И.А., ДУДКА А.П., НОВИКОВА Н.Е., СОРОКИНА Н.И. — 2013 г.

Впервые на монокристаллах Nd5Mo3O16 проведено прецизионное рентгеноструктурное исследование при температуре 30 K. Измерения в интервале температур от комнатной до 30 K показали, что изменение параметров и объема элементарной ячейки происходит без скачков. Структура кристалла при Т = 30 K сходна со структурой при комнатной температуре. Подтверждена модель с расщеплением позиций атомов, полученная при комнатной температуре.

АЛЕКСЕЕВА О.А., АНТИПИН А.М., ВОРОНКОВА В.И., ГАГОР А., НОВИКОВА Н.Е., ПЕТРАШКО А., СОРОКИНА Н.И., ХАРИТОНОВА Е.П. — 2013 г.

Выполнены прецизионные рентгеноструктурные исследования монокристаллов двух составов La2Mo1.78V0.22O8.89 и La2Mo1.64V0.36O8.82. Установлено, что аналогично структуре метастабильной -фазы чистого La2Mo2O9 в допированных ванадием соединениях наблюдается смещение атомов La, Mo и одного из трех атомов кислорода относительно тройной оси, на которой находятся эти атомы в высокотемпературной -фазе. В структуре имеются две не полностью заселенные позиции атомов кислорода. Показано, что часть атомов молибдена замещается атомами ванадия, которые не вовлечены в процесс разупорядочения, располагаются на оси третьего порядка и сдвинуты в направлении одного из атомов кислорода, что согласуется с изменениями, происходящими в структуре La2Mo2O9 при повышении температуры, и с изменениями их свойств при введении в структуру ванадия.

БОЛОТИНА Н.Б., БРАЖКИН В.В., ВЕРИН И.А., ДЮЖЕВА Т.И., КУЛИКОВА Л.Ф., ЛИТЯГИНА Л.М., НИКОЛАЕВ Н.А. — 2013 г.

Монокристаллы AsS2 впервые получены из расплава As2S3 при давлениях выше 6 ГПа и температурах выше 800 К по реакции As2S3 AsS + AsS2. Моноклинная структура новой фазы высокого давления установлена рентгеноструктурным анализом и сопоставлена со структурой ранее изученной фазы высокого давления AsS.

БЕЛОКОНЕВА Е.Л., ДИМИТРОВА О.В., ЗОРИНА А.П. — 2013 г.

В гидротермальных условиях получены кристаллы нового редкоземельного цепочечного дибората TmH[B2O5], пр. гр. С2/с. Структура определена без предварительного знания химической формулы. Она близка к исследованному ранее диборату GdH[B2O5], в котором ось моноклинности не совпадает с таковой для Tm-бората. Атомы в обеих структурах расположены по закону ромбической псевдонадгруппы Cmca, нарушаемой наиболее явно смещением атомов редких земель. Общий для них анионный цепочечный радикал составлен из диборатных групп: ВО3-треугольников и ВО4-тетраэдров, 2[1T + ]. Показано, что существование двух разновидностей относительно гипотетического ромбического прототипа определяется псевдосимметрией и различием ионных радиусов для элементов середины и конца ряда редкоземельных элементов. Двойникование и невысокое качество кристаллов связаны с влиянием m-псевдоплоскости надгруппы и спайностью. Рассмотрены структуры природных мегаборатов, содержащие в сложном борокислородном радикале диборатные цепочки.

БЕЛОКОНЕВА Е.Л., ДЕРКАЧ И.К., ДИМИТРОВА О.В. — 2013 г.

В гидротермальных условиях получены кристаллы нового представителя додекаборатов с кольцевым радикалом Pb6(Li0.65Na0.19)[B12O24]I0.84 · 0.168H2O, пр. гр. R m. Структура определена без предварительного знания химической формулы. Она близка к исследованному ранее додекаборату Pb6[B12O24] · H2O, в отличие от которого в каналах структуры имеются примесные ионы йода, лития и молекулы воды, заселяющие свои позиции с дефицитом. Существование двух разновидностей связано с присутствием ионов-минерализаторов в концентрированном растворе при кристаллизации нового додекабората, что определяет ионообменные свойства кристаллов. Проведено сравнение со сходными по строению бериллом и кордиеритом, способными к захвату в каналы различных группировок. Рассмотрены структуры синтетических додекаборатов Na и Ag с аналогичными, но искаженными додекаборатными кольцевыми радикалами.

ПИРОЖЕНКО К.Ю., СВИРИДОВА Т.А., СОКОЛОВА Ю.В. — 2013 г.

Исследовано равновесие в системе (NH4)3ScF6 NH4HF2 H2O в интервале концентраций раствора гидродифторида аммония 0.05–3.5 моль/л при температуре 18 и 90°С. С привлечением методов элементного анализа, рентгеноструктурного анализа и дифракции нейтронов изучен состав твердых фаз при равновесии. В диапазоне концентраций фторид-иона в растворе 1.06 моль/л при 18°С и 2.92–3.01 моль/л при 90°С обнаружена новая фаза (NH4)5Sc3F14 с тетрагональной решеткой (пр. гр. I41/a, параметры ячейки a = 0.80843, c = 2.5177 нм) и определена ее кристаллическая структура.

АКСЕНОВ С.М., РАССУЛОВ В.А., РАСЦВЕТАЕВА Р.К., ТАРОЕВ В.К. — 2013 г.

Методом рентгеноструктурного анализа исследованы два новых калиевых силиката редкоземельных элементов, полученных методом гидротермального синтеза, и установлена их формула K4M2[Al2Si8O24] (M = Ce, Gd). Параметры моноклинных ячеек K4Ce2[Al2Si8O24] и K4Gd2[Al2Si8O24]: a = 26.867(1), 26.6520(2); b = 7.4150(2), 7.2854(1); c = 14.910(1), 14.8182(1) A; = 123.52(1), 123.46(1) , пр. гр. P21/n. Структуры решены методом “charge flipping” и уточнены в анизотропном приближении тепловых колебаний атомов до R = 5.2 и 2.5% соответственно. Изученные соединения кристаллизуются в новом структурном типе, в основе которого лежат двухэтажные слои [Al2Si8О24], объединенные в трехмерный каркас колонками связанных ребрами REE-семивершинников. В каналах каркаса располагаются атомы K. Определены спектральные характеристики люминесценции. Полосы люминесценции характерны для ионов Gd3+ и Ce3+. При возбуждении излучением с exc = 246 нм в спектре K4Ce2[Al2Si8O24] наблюдается полоса перехода 2D 8F5/2 c max = 430 нм, а в K4Gd2[Al2Si8O24] – полоса перехода 6P7/2 8S7/2 с max = 311 нм.

ЛАВРИКОВ А.С., ЛИ Л.Е. — 2013 г.

Проведены высокотемпературные исследования спектрально-люминесцентных и генерационных характеристик основных полос, обуславливающих УФ-излучение микрокристаллических объектов на основе оксида цинка – спонтанной люминесценции, линий модовой структуры стимулированного излучения, а также полосы рекомбинации электронно-дырочной плазмы. В качестве объектов исследований использовались микрокристаллиты ZnO тетраподной морфологии, генерирующие по типу II (микролазер) [1]. Это позволило детально изучить температурное поведение ряда основных параметров, связанных с особенностями генерации микролазеров.

ДУБИНИН С.Ф., МАКСИМОВ В.И., ПАРХОМЕНКО В.Д., СУРКОВА Т.П. — 2013 г.

Методом дифракции тепловых нейтронов исследовалось структурное состояние кубических кристаллов Zn0.999Fe0.001SxSe1 - x (0 x 1), полученных методом химического транспорта из газовой фазы. Обнаружено, что дифракционные картины этих кристаллов содержат неизвестные ранее эффекты диффузного рассеяния, обусловленные локальными статическими смещениями атомов в метастабильной ГЦК-решетке. Приведены аргументы в пользу того, что тенденции к формированию политипов, характерные в большей степени для сульфида цинка, могут являться определяющим фактором нестабильности в кристаллической решетке соединений исследованного ряда твердых растворов с замещением по аниону.