научный журнал по химии Журнал неорганической химии ISSN: 0044-457X

ЛОГАЧЕВА В.А., ЛУКИН А.Н., ХОВИВ А.М. — 2007 г.

Методом рентгенофазового анализа установлено, что в процессе термооксидирования металлического вольфрама толщиной 200 нм, полученного осаждением на кварцевые подложки магнетронным методом, при Т = 793 К формируется оксидная пленка WO2.90 моноклинной структуры. Увеличение температуры до Т = 840 К приводит к образованию WO3 орторомбической структуры с преимущественной ориентацией в направлении (001). Методом адсорбционной спектроскопии показано, что эти пленки проявляют высокую прозрачность в интервале длин волн 450–900 нм ( 90), и в области прозрачности наблюдается интерференция. Обнаружено существование двух типов переходов: энергии непрямых переходов составляют Еgi = 2.77 и 2.41 эВ, а прямых переходов Еgd = 5.49 и 4.82 эВ для оксидных пленок, формируемых при температурах 793 и 840 К соответственно. Тенденция уменьшения значений энергией переходов с возрастанием температуры отжига пленки свидетельствует о росте кристалличности и упорядоченности ее структуры.

САФОНОВ В.В., ЦЫГАНКОВ В.Н. — 2007 г.

Определены границы области существования теллуритных стекол в системе PbCl2 МоО3 ТеО2. Синтезированы образцы стекол и изучены их спектральные (метод ИК-спектроскопии) и электрофизические (метод политермической резистометрии) свойства.

САФОНОВ В.В. — 2007 г.

Синтезированы теллуритно-молибденовые стекла системы BaCl2 МоO3 ТеО2. Изучено влияние хлорида бария на плотность (метод пикнометрии) и спектральные свойства (метод ИК-спектроскопии) стекол.

БИРИН К.П., ГОРБУНОВА Ю.Г., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2007 г.

Впервые синтезированы и спектрально охарактеризованы комплексы празеодима(III) с тетра-(15-краун-5)-фта-лоцианином: радикально-нейтральная [(R4Pc– )Pr3+(R4Pc2)]0 и одноэлектронно-восстановленная [(R4Pc2)Pr3+(R4Pc2)]– формы двухпалубного комплекса, а также трехпалубный комплекс Pr2(R4Pc)3 (R4Pc2 = [4, 5, 4, 5, 4, 5, 4, 5-тетракис(1,4,7,10,13-пентаоксатридекаметилен)фталоцианинат-ион]). Синтез осуществлен путем взаимодействия тетра-(15-краун-5)-фталоцианина с ацетатом или ацетилацетонатом празеодима(III). Показано влияние аниона соли на выход и строение продуктов реакции. Комплексы получены с высоким выходом, выделены в чистом виде и охарактеризованы методами физико-химического методов анализа: электронной спектроскопией поглощения в УФ- и видимой области, спектроскопией 1H-ЯMP, MALDI-TOF масс-спектрометрией. Установлено, что двухпалубный комплекс стабилен в твердом состоянии и в растворах, трехпалубный комплекс празеодима – только в твердом состоянии, а в растворе в смеси хлороформ–метанол (10 об. %) происходит медленная деструкция.

ГОЕВА Л.В., ДРОЗДОВА В.В., КУЗНЕЦОВ Н.Т., МАЛИНИНА Е.А., ПОЛЯКОВА И.Н. — 2007 г.

Синтезировано новое комплексное биядерное соединение кадмия(II) с нейтральными лигандами 1,2-диаминобензолом (ДАБ) и диметилформамидом (ДМФА) состава [Cd2(Ph(NH2)2)5(ДМФА)4](B10H10)2, изучены его ИК-спектры и проведен РСА. Кристаллы моноклинные, a = 26.198(3), b = 12.742(3), c = = 21.658(3) A, = 119.985(10)°, Z = 8, пр. гр. C2/c. Искаженное октаэдрическое окружение атома Cd образуют четыре атома азота трех молекул ДАБ и два атома кислорода молекул ДМФА. Три независимые молекулы ДАБ выполняют разные функции: одна хелатирует атом Cd, другая связана с ним монодентатно, третья служит мостиком между двумя атомами Cd и формирует димер. Аминогруппы молекул ДАБ участвуют в водородных связях N–H···O, N–H···N и в специфических взаимодействиях N–H···B, N–H···H–B с кластерным анионом бора.

ВЛАСЕНКО В.Г., МИНИН В.В., ПИРОГ И.В., СЕЙФУЛЛИНА И.И., СКОРОХОД Л.С. — 2007 г.

Синтезированы 10 новых координационных соединений кобальта(II), никеля(II) и меди(II) с основаниями Шиффа, полученными конденсацией 2-аминонафталиндисульфокислоты-4,8 с карбинолами: салициловым альдегидом, бензоином, 2-гидрокси-1-нафтальдегидом. Соединения исследованы методами рентгенофазового анализа, термогравиметрии, измерения магнитной восприимчивости и электропроводности, спектроскопии (ИК, ЭПР, диффузного отражения, EXAF). Установлен состав координационных узлов в комплексах. Отмечено, что разнообразие реализующихся полиэдров определяется условиями синтеза, особенностями стереохимии лигандов и электронного строения металла-комплексообразователя.

АЛЬБОВ Д.В., БУРАВЛЕВ Е.А., ЗАМИЛАЦКОВ И.А., САВИНКИНА Е.В. — 2007 г.

Проведены синтез и рентгеноструктурный анализ полииодидов ацетамидных комплексов переходных элементов. Соединения состава [M(AA)6][I10] (M = Mn, Fe, Co, Ni, Zn) изоструктурны ранее изученному соединению кадмия. Кристаллы [Co(AA)4(H2O)2][I12] моноклинные: a = 17.486(6), b = 15.015(4), c = = 7.8309(15) A, = 99.87(2)°, V = 2025.6(10) A3, пр. гр. C2/m, Z = 4. Кристаллы [Ni(AA)6][I3]2 моноклинные: a = 23.032(9), b = 12.176(4), c = 18.274(5) A, = 139.22(3)°, V = 3347.0(19) A3, пр. гр. Cс, Z = 4.

АЛЕКСАНДРОВА Н.Г., АРСЕНИН К.И., ВОЛКОВ С.В., МЫХАЛИЧКО Б.М., ПЕХНЬО В.И., ХАРЬКОВА Л.Б., ЯНКО О.Г. — 2007 г.

Синтезированы и выделены цис- и транс-изомеры тетрахлородиацетонитрильного комплекса рения(IV). Методом рентгеноструктурного анализа исследована структура цис-ReCl4(N C CH3)2. Показано, что координационный полиэдр центрального атома Re(IV) сформирован четырьмя атомами хлора и атомами азота двух координированных молекул ацетонитрила. Колебательные (ИК, КР) спектры цис-изомера комплекса в кристаллическом состоянии интерпретированы с учетом фактор-групповых корреляций. Сравнение ИК-спектров двух изомеров подтверждает корректность их отнесения к цис- и транс-формам.

АСАДЛЫ Л.Ш., БАХТИЯРЛЫ И.Б., МИРЗОЕВА А.А. — 2007 г.

Методами физико-химического анализа (ДТА, ДТГ, РФА, МСА) определены границы области стеклообразования в системе La2S3 Ga2S3 Sm2S3. Изучены ИК-спектры и термическая устойчивость полученных новых фаз. Установлено, что стекла состава (Ga2S3)0.60 (La2S3)0.20 (Sm2S3)0.20 при 865 К устойчивы к кислороду воздуха. ИК-спектры полученных двойных и тройных стекол практически идентичны. Полосы, характеризующие связь М–S, в ИК-спектрах стекол имеют более высокую интенсивность и смещены в высокочастотную область по сравнению с таковыми в спектрах исходных кристаллических компонентов, что, вероятно, обусловлено усилением ковалентности связей М–S.

KАЛИННИКОВ В.Т., ЕЖОВА Ж.А., ЗАХАРОВ Н.А., КОВАЛЬ Е.М. — 2007 г.

Методами растворимости (остаточных концентраций И.В. Тананаева) и измерения рН изучена система CaCl2 (NH4)2HPO4 NH2(CH2)4 NH2CHCOOH NH3 H2O при 25°С. Методами химического, термографического, рентгенофазового анализов, а также ИК-спектроскопии установлено образование лизинсодержащего гидроксиапатита кальция Ca10(PO4)6(OH)1.9[NH2(CH2)4NH2CHCOO]0.1 · 6H2O.

РОМАНОВА А.О., ЧИЖОВА Н.В. — 2007 г.

При взаимодействии тетрабензопорфина, Cd-тетрабензопорфина с хлоридами палладия и никеля в кипящем диметилформамиде получены и идентифицированы комплексы палладия и никеля с тетрабензопорфином.

АБДРАХИМОВ В.З., АБДРАХИМОВА Е.С. — 2007 г.

Показано, что при введении в состав керамических масс пирофиллита температура образования муллита повышается на 50–80°C, при этом содержание муллита растет, но на первом этапе образуется некислотостойкий муллит. Выявлено, что раннему образованию и быстрому нарастанию содержания муллита способствует жидкая фаза в небольших количествах. Большое количество жидкой фазы (более 50%) не способствует росту содержания муллита, так как при этом залечиваются дефекты кристаллических решеток, что затрудняет спекание.

ИВАНОВ В.К., ПОЛЕЖАЕВА О.С., ЯРОШИНСКАЯ Н.В. — 2007 г.

Методом УФ-видимой спектроскопии впервые изучена динамика формирования нанодисперсного диоксида церия в растворах нитрата церия(III) и гексаметилентетрамина. Показано, что ширина запрещенной зоны и размер наночастиц CeO2 определяются продолжительностью процесса синтеза, температурой проведения реакции, а также концентрацией и молярным соотношением исходных реагентов.

ВИТЕР В.Н., НАГОРНЫЙ П.Г. — 2007 г.

Синтезированы новые непрерывные твердые растворы замещения Mg1 – xNix(Н2РО4)2 · 2Н2О, Мn1 – xNix(Н2РО4)2 · 2Н2О, Co1 – xNix(Н2РО4)2 · 2Н2О и Zn1 – xNix(Н2РО4)2 · 2Н2О, где 0 < x < 1.00 (моноклинная сингония, пр. гр. P21/n); их крайней точкой является Ni(Н2РО4)2 · 2Н2О. Показана изоструктурность Ni(Н2РО4)2 · 2Н2О с однотипными дигидрофосфатами Mg, Mn, Fe, Co, Zn и Cd. Для синтезированных твердых растворов установлен химический состав, определены параметры элементарной ячейки и изучены ИК-спектры.

АММОН Х., ГРИЦЕНКО О.Н., ГУТКИНА Е.А., ШМИТТЕЛЬ М., ШТЕЙНМАН А.А. — 2007 г.

Синтезированы новые биядерные комплексы железа с лабильными координационными местами [Fe2OL4(H2O)2](ClO4)4, где L – гидрофобные фенантролины с электроотрицательными и липофильными заместителями (Cl, Br, C2H5, С6H5, C6H13). Исследованы стереоспецифичность, отношение спирт/кетон, региоселективность и влияние заместителей на гидроксилирование алканов (циклогексана, адамантана, цис-1,2-диметилциклогексана) пероксидом водорода при катализе этими комплексами. Найдено, что эти характеристики, а также уменьшение региоселективности окисления алканов с увеличением концентрации пероксида водорода подобны соответствующим характеристикам для моноядерных комплексов железа с тетрадентатными лигандами. Полученные результаты подтверждают, что независимо от природы хелатных лигандов в обоих случаях действует механизм переноса атома кислорода с участием феррильных интермедиатов.

БОЙЕР Д., КУЗНЕЦОВ С.В., МАЮ Р., ТКАЧЕНКО Е.А., ФЕДОРОВ П.П., ШАДЕЙРОН Ж. — 2007 г.

Ортоборат иттрия YBO3 синтезирован прокаливанием осадков, осажденных водным раствором гидроксида аммония из растворов нитрата или хлорида иттрия (диапазон концентраций от 4.8 ? 10-3 до 0.0165 моль/л) и многократного (>10) избытка борной кислоты. Однофазный YBO3 получен при pH 5–6. Превышение указанной величины рН приводит к образованию смеси фаз ортобората и гидроксида иттрия. Обезвоживание образцов, по данным дифференциального термического анализа, происходит при температуре до 288°С. Дальнейшее нагревание ведет к кристаллизации. Добавление поверхностно-активных веществ – (поливинилпирролидона или полиакрилата аммония, 1 мас. % от навески иттриевой соли) в исходный раствор влияет на размер и форму осажденных частиц. Получены частицы YBO3 пластинчатой формы наноразмерной толщины. Температура фазового перехода YBO3 “низкотемпературный высокотемпературный ватерит” составляет 977°С при нагревании и 640°С при охлаждении.

БЕЛОМЕСТНЫХ И.П., ДАНИЛОВ В.П., ЕЛИЗАРОВА Т.А., ИСАГУЛЯНЦ Г.В., КОНДАКОВ Д.Ф., КРАСНОБАЕВА О.Н., НОСОВА Т.А., ТЕПЛЯКОВА Т.Д. — 2007 г.

Разработаны методы синтеза прекурсоров оксидных катализаторов, включающих четверной гидроксокарбонат магния-никеля-кобальта-алюминия со слоистой структурой гидроталькитового типа с декаванадат- и парамолибдат-ионами в анионных прослойках и гидроксокарбонат висмута. На их основе получены многокомпонентные оксидные катализаторы окислительного дегидрирования легких алканов. Некоторые из них показали высокую селективность и хорошие выходы целевого продукта в реакции превращения этана в этилен.

БОРОЗНОВСКАЯ Н.Н., ГОДНЕВА М.М., КЛИМКИН В.М., МОТОВ Д.Л. — 2007 г.

В системах (M = Zr(Hf); M = Na, K, Rb, Cs, NH4; A = F, SO4) при комнатной температуре синтезированы 25 фтористых соединений циркония (гафния), установлены их рентгенолюминесцентные (РЛ) свойства: длины волн излучения и относительная интенсивность. Рассмотрена зависимость РЛ от состава (катионы, анионы, гидратность) и различных структурных факторов (КЧ, полиэдры, Н-связи). Отмечено отсутствие РЛ соединений аммония, слабая люминесценция у фтороцирконатов натрия и гептафтороцирконатов. Сильной люминесценцией обладают гексафтороцирконаты M2Zr(Hf)F6 (M = K, Rb, Cs); M5Zr4F21 · 3H2O (M = Rb, Cs), а также оксофтороцирконат Rb2Zr3OF12.

ВОЛКОВ В.Л., НЕМНОНОВ С.Н., ПОДВАЛЬНАЯ Н.В., ЧЕРКАШЕНКО В.М. — 2007 г.

В гидротермальных условиях синтезированы тетрагональные поливанадаты M4±x V6O16±x · nH2O (M = K, Rb, Cs). Согласно рентгеновским VK 5 -спектрам, атомы ванадия гидратов имеют усредненное валентное состояние (частота зарядовых флуктуаций V5+ V4+ больше 10-15 с). После дегидратации сингония кристаллов этих фаз не изменяется. Изучены термические свойства соединений на воздухе и в инертной атмосфере. Поливанадаты K4.2V6O16.2 и Rb4,1V6O16.1 плавятся конгруэнтно при 720 и 690°С, а Cs3.8V6O15.8 – инконгруэнтно при 675°С. Магнитная восприимчивость всех фаз подчиняется закону Кюри–Вейсса в интервале температур 77–673 К.

БУРЛОВ А.С., ГАРНОВСКИЙ А.Д., ДОРОХОВ А.В., ИВАНОВА И.С., МИНАЧЕВА Л.Х., СЕРГИЕНКО В.С., ЦИВАДЗЕ А.Ю. — 2007 г.

Описан синтез, ИК-спектр поглощения и проведен рентгеноструктурный анализ комплекса [ZnLi(L1)2(H2O)](ClO4) · H2O (I) (HL1 = N-(4-бензо-15-краун-5)-5-бром-2-гидроксифенилальдимин). Кристаллы I моноклинные, a = 19.840(4), b = 13.947(3), c = 19.956(4) A, = 117.06(3)°, V = 4917.4(17) A3, Z = 4, пр. гр. P21/n, R = 0.0609 по 1409 отражениям с I > 2 (I). В комплексном катионе [ZnLi(L1)2(H2O)]+ атом Zn координирован по вершинам искаженного тетраэдра двумя атомами N (cредн. Zn–N 2.027(10) A) и двумя атомами O (cредн. Zn–O 1.896(8) A) двух депротонированных лигандов L1. Над плоскостью макроцикла бензо-15-краун-5 (Б15К5) одного координированного лиганда L1 располагается атом Li, связанный с пятью эфирными атомами кислорода (средн. Li Oэф 2.254(3) A). Координация атома Li дополняется атомом кислорода молекулы воды (Li–O(w1) 1.83(5) A). Полость Б15К5 второго координированного лиганда L1 свободна.